含有吡嗪配体的有机金属铑大环化合物的合成及结构表征
作者机构:上海市分子催化和功能材料重点实验室复旦大学化学系上海200433
出 版 物:《科学通报》 (Chinese Science Bulletin)
年 卷 期:2004年第49卷第8期
页 面:735-738页
核心收录:
学科分类:081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学]
基 金:国家自然科学基金国家杰出青年科学基金 国家教育部重点项目 国家教育部高等学校博士学科点专项科研基金
主 题:大环化合物 结构表征 有机金属 吡嗪 配体 分子间相互作用 合成 离子型化合物 晶体结构分析 铑 半夹心结构 红外光谱 核磁共振 元素分析 环戊二烯 解析方法 单晶结构 平面 反应 氯化物 中间体 组成 X射线 四核 平行 双核
摘 要:双核夹心结构铑的氯化物(CpttRh)2Cl2(m-Cl)2(1)(Cptt=h5-tBu2C5H3)与等摩尔量的AgSO3CF3反应,可以形成三氯桥联的离子型化合物(CpttRh)2(m-Cl)3[SO3CF3](2).进一步与AgSO3CF3反应,可以得到二氯桥的中间体化合物[(CpttRh)2(m-Cl)2][SO3CF3]2(3).3与双氮配体——吡嗪反应,制备出四核半夹心结构14元环化合物[(CpttRh)4(m-Cl)4(m-pyrazine)2][SO3CF3]4(4).采用红外光谱、核磁共振、元素分析等方法,表征了所形成的化合物,并用X射线单晶结构解析方法对化合物2和4进行了晶体结构分析.2中3个氯桥原子所组成的平面同时与两个环戊二烯所组成的平面平行;4中四核14元环呈矩形,其环内孔径为0.3748nm0.7027nm,环上两吡嗪组成的平面相互平行,其平面间距离为0.3510nm,存在分子间相互作用.