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有机金属

化学通报 1976年第6期 33-41页

作者：钱人元中国科学院化学研究所

有机化合物同金属显然是两类绝不相同的固体,具有完全不同的电子状态。但是天然界就存在具有金属导电性能的典型有机高分子化合物,即石墨。从这事实来看,把有机化合物同金属联在一起来提,也许就不太感陌生了。合成导电性有机化合物的尝... 详细信息

有机化合物同金属显然是两类绝不相同的固体,具有完全不同的电子状态。但是天然界就存在具有金属导电性能的典型有机高分子化合物,即石墨。从这事实来看,把有机化合物同金属联在一起来提,也许就不太感陌生了。合成导电性有机化合物的尝试,引起了许多科学工作者的兴趣,已经有二三十年的历史。1967年赖恩斯（Lyons）曾预言:“合成具有电导率在104欧-1厘米-1以上的有机材料的日子很可能会到来。从电性质来说,在高压下有机金属已经存在,在常压下目前也已经不远了。”当时是指酞菁铜在高压下具有金属电导,但压力除去立刻失去。时隔不久,到七十年代初就做到了具有金属电导特性的有机化合物,这可说是一个很重要的科学成就。本文将对有机金属作一概括性的介绍。

关键词：复合物 TTF 绝缘体晶体结构结晶构造固体结构有机金属 TCNQ 导电性能电导峰顺磁性复盐重盐压片药剂制法单晶体

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铝-锆有机金属络合物偶联剂的合成及应用

精细化工 1999年第4期16卷 49-52页

作者：梁亮廖列文崔英德广东工业大学化工系

用１，２丙二醇及不同的有机羧酸桥联配位基合成了ＣＭ、ＣＳＬ、ＣＭＳ等铝－锆有机金属络合物偶联剂，并对乙醇、水、碳酸钙和高岭土等不同溶剂－填料体系的降粘及纤维抗水性进行了应用试验。在ｗ（ＣａＣＯ３）＝５０％的乙醇浆料... 详细信息

用１，２丙二醇及不同的有机羧酸桥联配位基合成了ＣＭ、ＣＳＬ、ＣＭＳ等铝－锆有机金属络合物偶联剂，并对乙醇、水、碳酸钙和高岭土等不同溶剂－填料体系的降粘及纤维抗水性进行了应用试验。在ｗ（ＣａＣＯ３）＝５０％的乙醇浆料体系中，添加填料质量０．４％的该类ＣＭＳ偶联剂，可使其粘度值由１３．２Ｐａ·ｓ下降至０．２０Ｐａ·ｓ。

关键词：偶联剂铝锆有机金属铬合物合成

有机金属试剂对羰基化合物不对称催化烷基化反应新进展

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分子催化 1994年第2期8卷 151-161页

作者：吕士杰姜茹傅宏祥中国科学院兰州化学物理研究所

有机金属试剂对羰基化合物不对称催化烷基化反应新进展吕士杰，姜茹，傅宏祥（中国科学院兰州化学物理研究所，兰州７３００００）１．前言手性是自然界的一个重要现象，手性化合物在医药、农药、化学及生物功能等众多方面具有很重要的... 详细信息

有机金属试剂对羰基化合物不对称催化烷基化反应新进展吕士杰，姜茹，傅宏祥（中国科学院兰州化学物理研究所，兰州７３００００）１．前言手性是自然界的一个重要现象，手性化合物在医药、农药、化学及生物功能等众多方面具有很重要的作用。长期以来，得到高对映纯的化合...

关键词：羰基化合物催化烷基化有机金属

有机金属取代的杂多化合物杂化材料的合成与表征

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有机金属取代的杂多化合物杂化材料的合成与表征

作者：杨晓梅吉林大学

学位级别：硕士

杂多化合物的结构可调变性较大,可以形成众多的缺位型化合物,将活性金属嵌位于杂多化合物的缺位处,然后利用有机金属化合物的络合性能对嵌位金属进行共价键配位修饰,能提高杂化材料的稳定性,并能够在分子水平设计材料,开发出新型无机-... 详细信息

杂多化合物的结构可调变性较大,可以形成众多的缺位型化合物,将活性金属嵌位于杂多化合物的缺位处,然后利用有机金属化合物的络合性能对嵌位金属进行共价键配位修饰,能提高杂化材料的稳定性,并能够在分子水平设计材料,开发出新型无机-有机杂多化合物杂化材料。本文利用在溶液中加热及酸化的方法,合成了有机金属取代的杂多化合物杂化材料PW11Cu(C6H7N) 25和PW11Ni(C6H7N) 75,利用IR, UV-VIS-DRS, XRD, DTA-TG , XPS和元素分析(C, H, N)等表征证明了过渡金属Cu(Ni)单取代的杂多化合物[PW11M(H2O)O39]5- (M=Cu, Ni)与有机配体苯胺通过形成N→Cu(Ni)配位键生成杂多化合物杂化材料,并且两者之间存在强电子相互作用,合成的杂化材料仍然保持Keggin结构。近年来,人们尤其重视杂多化合物杂化材料在光催化降解和矿化水及空气中有机污染物的环保领域中所发挥的作用。杂多化合物杂化材料作为光催化剂己显示了潜在的应用前景,研究表明杂多化合物杂化材料能够高效氧化分解有机污染物,使其矿化为对环境无害的CO2和简单的无机物。考察了杂化材料PW11Cu(C6H7N) 25和PW11Ni(C6H7N) 75分别光催化降解罗丹明,刚果红,酸性铬兰和亚甲基蓝四种染色剂的脱色情况。其中,杂化材料PW11Cu(C6H7N) 25光催化降解罗丹明有很好的吸附性能和光催化活性;杂化材料PW11Ni(C6H7N) 75和亚甲基蓝分子之间发生了很强的吸附作用并且光催化降解亚甲基蓝有较好的结果。

关键词：杂多化合物有机金属有机配体共价配位杂化材料光催化降解

β-环香叶酰氯与有机金属试剂(锰、锌、镉)合成2,6,6-三甲基-1-烷酰基环己烯

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化学学报 1984年第2期42卷 176-182页

作者：俞宝康吴钧和复旦大学化学系复旦大学化学系上海

2,6,6-三甲基-1-烷酰基环己烯是名贵香料,本文报道通过β-环香叶酰氯与有机金属化合物（RMnI,R2Zn,R2Cd）合成该类化合物的新方法。产物的（IR、1H NMR、MS）分析表明,反应过程中有双键转移发生。根据收集到的烷烃气体和对中间体的验证... 详细信息

2,6,6-三甲基-1-烷酰基环己烯是名贵香料,本文报道通过β-环香叶酰氯与有机金属化合物（RMnI,R2Zn,R2Cd）合成该类化合物的新方法。产物的（IR、1H NMR、MS）分析表明,反应过程中有双键转移发生。根据收集到的烷烃气体和对中间体的验证,提出了消除加成与亲核取代并存的反应机理。用此法合成了一系列2,6,6-三甲基-1-烷酰基环己烯,这些化合物都具有强烈而愉快的木香、花香香气。新的合成路线具有收率较好,操作简便,产物易提纯等优点。

关键词：环己烯三甲基四氢化苯环烯烃三烷基有机金属甲基- 化合物香叶链烷基丙基消去反应消除反应试剂酰基酰卤酰氯

含有吡嗪配体的有机金属铑大环化合物的合成及结构表征

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科学通报 2004年第8期49卷 735-738页

作者：王建强张铮翁林红金国新上海市分子催化和功能材料重点实验室复旦大学化学系上海200433

双核夹心结构铑的氯化物(CpttRh)2Cl2(m-Cl)2(1)(Cptt=h5-tBu2C5H3)与等摩尔量的AgSO3CF3反应,可以形成三氯桥联的离子型化合物(CpttRh)2(m-Cl)3[SO3CF3](2).进一步与AgSO3CF3反应,可以得到二氯桥的中间体化合物[(CpttRh)2(m-Cl)2][SO3CF3]2(3).3与双氮配体——吡嗪反应,制备出四核半夹心结构14元环化合物[(CpttRh)4(m-Cl)4(m-pyrazine)2][SO3CF3]4(4).采用红外光谱、核磁共振、元素分析等方法,表征了所形成的化合物,并用X射线单晶结构解析方法对化合物2和4进行了晶体结构分析.2中3个氯桥原子所组成的平面同时与两个环戊二烯所组成的平面平行;4中四核14元环呈矩形,其环内孔径为0.3748nm0.7027nm,环上两吡嗪组成的平面相互平行,其平面间距离为0.3510nm,存在分子间相互作用.

关键词：大环化合物结构表征有机金属吡嗪配体分子间相互作用合成离子型化合物晶体结构分析铑半夹心结构红外光谱核磁共振元素分析环戊二烯解析方法单晶结构平面反应氯化物中间体组成 X射线四核平行双核

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单晶有机金属钙钛矿光纤首次制成 004

单晶有机金属钙钛矿光纤首次制成

含类姜黄素的有机金属钌、铑、铱化合物的合成、结构及抗肿瘤活性研究

科技日报

作者：张梦然

科技日报北京9月25日电（记者张梦然）钙钛矿从光中传输电荷的效率非常高，被称为太阳能电池板和LED显示器的下一代材料。英国伦敦玛丽女王大学的一个研究团队发明了一种利用钙钛矿制备光纤的全新应用。他们通过使用一种新的温度生长... 详细信息

科技日报北京9月25日电（记者张梦然）钙钛矿从光中传输电荷的效率非常高，被称为太阳能电池板和LED显示器的下一代材料。英国伦敦玛丽女王大学的一个研究团队发明了一种利用钙钛矿制备光纤的全新应用。他们通过使用一种新的温度生长方法，能在非常便宜的液体溶液中生长并精确

关键词：钙钛矿有机金属

来源： cnki报纸评论

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含类姜黄素的有机金属钌、铑、铱化合物的合成、结构及抗肿瘤活性...

作者：雷晓琳广西师范学院

学位级别：硕士

姜黄素是从姜黄植物根茎中提取出的主要活性成分,具有广泛的药理作用,尤其是抗肿瘤效果良好、且毒副作用小,因此得到了研究者的广泛关注,同时也被美国国立肿瘤研究所将其列为第3代癌化学预防药。但天然提取的姜黄素量少且成本高。由此,... 详细信息

姜黄素是从姜黄植物根茎中提取出的主要活性成分,具有广泛的药理作用,尤其是抗肿瘤效果良好、且毒副作用小,因此得到了研究者的广泛关注,同时也被美国国立肿瘤研究所将其列为第3代癌化学预防药。但天然提取的姜黄素量少且成本高。由此,通过合成具有抗肿瘤活性的类姜黄素化合物,以期望改善天然姜黄素的缺点。姜黄素类化合物是非常好的一类二位配体,它与金属离子配位的化合物也具有一定的抗癌活性,甚至高于配体本身。这表明类姜黄素化合物-有机金属配合物是一类具有潜在的应用前景的抗癌药物。我们的研究工作主要是合成含类姜黄素-有机金属化合物,并对其结构和抗癌活性进行了研究,主要分为以下几方面:1.类姜黄素的合成及表征以乙酰丙酮为原料,与苯(杂)环类醛反应,得到9种类姜黄素配体。通过核磁共振氢谱对这9个配体进行了表征。其中配体L1、L2、L6、L7的分子结构由X-ray单晶衍射确定。2.类姜黄素有机金属钌、铑、铱化合物的合成及表征用以上合成的9个类姜黄素配体及姜黄素为原料,分别与[Ru(η6-p-cymene)Cl2]2、[Rh(η5-C5(CH3)5)Cl2]2、[Ir(η5-C5(CH3)5)Cl2]2反应合成23种新配合物,这些配合物均由核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、质谱和元素分析等表征。其中配合物1、2、3、6的分子结构由X-ray单晶衍射确定。3.类姜黄素及其有机金属配合物抗肿瘤活性研究通过MTT法测定了配合物1、2对人宫颈癌细胞(Hela)、人肝癌细胞(BEL-7404,SMMC-7721)和人肾上皮细胞(HEK-293T)的体外生长抑制活性。结果表明这两个配合物对这三种癌细胞表现出中等活性,相同的是对正常细胞HEK-293T也表现了较大的毒性,这表明这两个配合物对细胞的作用没有选择性。同样,我们对配体L49、姜黄素及配合物33进行了体外活性测试,所有的化合物均表现出对癌细胞具有一定的毒性。其中配合物15对Hela和HEPG2的IC50值分别为6μM和4μM,而对正常细胞HEK-293T的IC50值为25μM,表现出较好的选择性。

关键词：类姜黄素有机金属合成抗肿瘤

介孔结构有机金属催化剂的制备及应用于水介质清洁有机合成

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介孔结构有机金属催化剂的制备及应用于水介质清洁有机合成

作者：康春梅上海师范大学

学位级别：硕士

根据绿色化学的倡导的节能环保的理念,通过将均相催化剂固载化,克服均相催化剂难于分离和重复使用等缺点,既减少了能源的消耗,降低了成本,又减少了重金属可能造成的污染问题。另一方面,使用无毒无害,价廉易得的水作为反应溶剂,既环保,... 详细信息

根据绿色化学的倡导的节能环保的理念,通过将均相催化剂固载化,克服均相催化剂难于分离和重复使用等缺点,既减少了能源的消耗,降低了成本,又减少了重金属可能造成的污染问题。另一方面,使用无毒无害,价廉易得的水作为反应溶剂,既环保,又能节约能源降低成本。实现上述目标的关键是催化剂的设计。本论文选用水热法、溶剂挥发诱导自组装法等结合热陈化、铺膜和喷雾干燥等辅助技术,将硅源物种与功能化硅物种直接共缩聚,合成了特定结构形貌的多种非均相有机金属催化剂,并应用于一系列水介质中的清洁有机合成反应中,目标是开发与非均相催化剂效率相似且能够重复使用的高效催化剂,并通过系统表征,研究催化剂的构效关系。论文分为以下四个部分。 1.通过溶剂挥发诱导自组装（EISA）一步法合成二苯基膦配位基团修饰的功能化乙基PMOs材料,并以此作为载体通过共价键嫁接法固载有机金属钯催化剂。该催化剂在水介质中的碳碳偶联反应中表现出很好的催化活性,并且能够重复使用。高催化活性归因于Pd（II）活性位的有效分散和规整有序的介孔结构,减小了反应底物的扩散阻力。同时,由于PMOs材料本身的乙基基团和修饰的二苯基膦基团的疏水性能,更加有利于反应分子的扩散与吸附,从而有利于反应活性和选择性的提高。 2.采用气溶胶辅助自组装的合成技术,以CTAB为模板剂,通过正硅酸乙酯TEOS与有机金属硅烷共缩聚,一步法合成了具有有序介孔结构的球状非均相有机金属催化剂,包括有机金属Pd（II）、有机金属Rh（I）和有机金属Ru（II）。球状有序介孔有机金属钯催化剂在水介质中的碳碳偶联反应中表现出优良的催化活性和耐受性,可归因于活性位高度分散和高比表面积,而且规整有序的孔道结构减小了反应底物的扩散阻力,有利于反应底物的扩散和吸附。 3.通过共聚法合成了具有发散孔道结构的球状碱催化剂,与其他孔道结构对比,该催化剂显示了很好的催化活性,说明孔道结构对于催化性能有一定影响作用。提高活性的原因可能是该开放式的孔道结构能够更加快速高效的吸附反应物与孔道内的活性位接触,从而提高活性,而同时也能更好的将生成的产物释放,从而在一定程度上减小副产物的生成,提高反应的选择性。 4.采用硬模板技术,在室温下制备不同结构的球状ZIF-8,既克服了一般合成有机金属框架化合物需要加热,微波或是超声波加以激活的不足,也不需要额外加入助稳定剂,更重要的是制备的ZIF-8具有特殊的空壳纳米微观结构,在催化等领域具有很高的应用前景,在Knoevengael缩合反应显示高活性。

关键词：绿色化学固载化均相催化剂有机金属水介质清洁有机合成反应介孔结构微孔配位结合物共聚