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机械化学法处理褐煤对其制备腐殖酸及热反应性能的影响

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机械化学法处理褐煤对其制备腐殖酸及热反应性能的影响

作者：马月月内蒙古工业大学

学位级别：硕士

内蒙古褐煤资源丰富,褐煤一般为露天开采,接近主煤层的近煤剥离层产量巨大,但由于其含碳量低（空干基有机质含量20-40%）,直接利用效率低且严重污染环境,一直没能有效的利用。褐煤矿近煤剥离层其灰分含量一般超过50%,甚至达到70%以上,... 详细信息

内蒙古褐煤资源丰富,褐煤一般为露天开采,接近主煤层的近煤剥离层产量巨大,但由于其含碳量低（空干基有机质含量20-40%）,直接利用效率低且严重污染环境,一直没能有效的利用。褐煤矿近煤剥离层其灰分含量一般超过50%,甚至达到70%以上,通过解聚获取化学品是提高劣质褐煤应用价值和非能源利用的重要途径。传统解聚主要采用氧化法和水热反应,需要加压加热,导致耗能高且伴随大量废水等污染物,这对劣质褐煤制取腐殖酸极其不利。本文提出采用机械化学法对劣质褐煤进行处理提取腐殖酸,同时研究机械化学法处理褐煤对其结构和热反应的影响。本文主要研究内容及结果如下:（1）利用机械化学法处理褐煤制备腐殖酸,通过改变KOH添加量及研磨时间探索出制备腐殖酸的最佳工艺条件为:褐煤中KOH添加量为10%（占煤样质量）且研磨时间为60 min,与原煤相比,机械化学法处理的褐煤总腐殖酸和游离腐殖酸收率增加了18.12%和14.58%,分别为45.80%和39.93%。（2）通过元素分析、傅立叶红外光谱分析、紫外-可见光谱分析、凝胶渗透色谱法和气相色谱-质谱联用仪等表征技术,对所制备样品的结构、分子量分布以及产物种类进行了分析。机械化学法处理褐煤可以改变制备腐殖酸的分子量分布和大小,低分子量组分大幅度增加,高分子量组分减少;同时腐殖酸低环芳香结构增多,酯类、羧酸类和酚类等具有含氧官能团的化合物增加。（3）对原煤及机械化学法处理的褐煤进行了结构表征和热反应测试。机械化学法处理的褐煤,挥发分和固定碳含量降低,氧元素含量升高、碳元素和氢元素含量降低。机械化学法处理使褐煤中稠环芳香体系周围的烷基侧链和桥键断裂,形成了更多的含氧官能团,KOH与羧酸官能团形成了羧酸钾结构,促进了煤的热解、水蒸气和CO气化,但抑制了其燃烧反应性。选用均相反应模型和缩核反应模型对煤样热反应进行动力学拟合的结果表明,机械化学法处理褐煤降低了热解、水蒸气气化和CO气化反应活化能,但造成燃烧反应活化能增加。

关键词：褐煤机械化学法腐殖酸热反应动力学

光和过渡金属协同催化8-羟基喹啉衍生物C4-H键的直接胺化反应

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光和过渡金属协同催化8-羟基喹啉衍生物C4-H键的直接胺化反应

作者：马月月郑州大学

学位级别：硕士

本文主要探究了8-羟基喹啉酯类化合物在光、银(I)共催化下,实现了其C4-H键的胺化反应。该模板反应选用吡唑为胺化试剂,Ru(bpy)(PF)和AgNTf为催化剂,KSO为氧化剂,CHCN为反应溶剂,蓝光照射氩气保护室温条件下反应12小时,成功得到了目标化... 详细信息

本文主要探究了8-羟基喹啉酯类化合物在光、银(I)共催化下,实现了其C4-H键的胺化反应。该模板反应选用吡唑为胺化试剂,Ru(bpy)(PF)和AgNTf为催化剂,KSO为氧化剂,CHCN为反应溶剂,蓝光照射氩气保护室温条件下反应12小时,成功得到了目标化合物3aa(Scheme 1)。该反应具有如下优点:区域选择性高、体系简单、条件温和。另外,反应无需外加酸和碱等添加剂,并且官能团兼容性较好,对被吸电子基团、拉电子基团以及电中性基团取代的8-羟基喹啉酯化合物,在标准条件下反应,均能得到中等产率的目标产物,且电子效应对产率影响较小。当向反应体系中加入3当量的自由基捕捉剂2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)或2,2,6,6-四甲基哌啶N-氧化物(TEMPO),抑制了此反应的进行,并且在优化条件下,加入3当量的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT),用高分辨质谱(HR-MS)成功捕捉到吡唑自由基,我们认为该反应可能经历了自由基的过程(Scheme 2),(?)Scheme 1(?)Scheme 2

关键词： 8-羟基喹啉酯共催化胺化区域选择性

M公司售后质量提升方法及评价指标的改进研究

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M公司售后质量提升方法及评价指标的改进研究

作者：马月月扬州大学

学位级别：硕士

“中国制造2025”战略和目标中明确提出质量为先的指导思想。鼓励企业推广先进质量管理技术和方法,普及卓越绩效、六西格玛、精益生产、质量诊断、质量持续改进等先进生产管理模式和方法。“中国制造2025”强调企业应组织开展重点行业... 详细信息

“中国制造2025”战略和目标中明确提出质量为先的指导思想。鼓励企业推广先进质量管理技术和方法,普及卓越绩效、六西格玛、精益生产、质量诊断、质量持续改进等先进生产管理模式和方法。“中国制造2025”强调企业应组织开展重点行业工艺优化行动,提升关键工艺过程控制水平。开展质量管理小组、现场改进等群众性质量管理活动示范推广,加快提升产品质量。2021年两会召开后,“碳中和”目标确定,新能源环卫车需求加速释放,M公司迎来了新能源环卫车的利好市场,但同时也面临着环卫装备市场下沉的趋势。产品售后质量直面终端客户,其质量表现作为M公司立足旧市场及开拓新市场的保障需要得到不断提升改进,从而实现企业提质降本地目标。本论文基于M公司现有售后服务系统中的质量故障信息,从降本提质的角度出发,发现了 M公司售后质量提升及评价指标的几个关键问题,主要为售后质量信息录入效率低、故障代码描述准确性差,质量改进优先级未考虑成本以及顾客关注因素,质量改进结果评价指标不合理,以及管理者支持力度不足的问题。通过借鉴汽车行业的经验以及公司相关者的需求提出了针对问题的改进措施。首先,制定故障编码方法,对售后质量故障进行代码编写,确保售后质量信息准确性、一致性及录入效率。然后,利用质量分析进行高频次故障代码的提取,再综合考虑到售后服务成本及对客户影响两个维度对质量改进优先级进行修订,从而保障公司有限的改进资源能够得以最大化分配,实现了真正意义上的80/20原则。同时,制定单台缺陷数DPU（defect per unit）指标并修订售后服务成本占比指标,作为质量绩效监控指标。最后,通过戴明循环的管理方法实施持续改进,提供管理者支持的保障。本论文的研究,充分借鉴汽车行业经验以及质量管理方法,提出了 M公司售后质量提升的改进方法,对公司降本提质有实践意义。

关键词：故障代码售后质量提升质量绩效评价指标

燃料再燃降低水泥回转窑NOx排放的模拟研究

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燃料再燃降低水泥回转窑NOx排放的模拟研究

作者：马月月上海应用技术大学

学位级别：硕士

气体燃料再燃技术,是采用一部分气体燃料来代替化石燃料。在降低氮氧化物排放的同时,又由于一部分化石燃料被替换掉,所以化石燃料的消耗量也减少了,达到了保护环境的目的。本论文的研究对象是4000t/d的水泥回转窑,采用CFD流体仿真软件Fl... 详细信息

气体燃料再燃技术,是采用一部分气体燃料来代替化石燃料。在降低氮氧化物排放的同时,又由于一部分化石燃料被替换掉,所以化石燃料的消耗量也减少了,达到了保护环境的目的。本论文的研究对象是4000t/d的水泥回转窑,采用CFD流体仿真软件Fluent对水泥回转窑采用气体燃料再燃进行模拟研究。由模拟结果获得窑炉内的温度场分布以及CO、CO组分浓度场的变化规律。本文总结和分析了国内外有关再燃,尤其是气体燃料再燃过程方面的研究进展,明确了有关影响气体燃料再燃效果的各种关键因素,确定了研究思路。论文主要从以下两个方面展开:对水泥厂4000t/d的水泥回转窑,在未采用燃料再燃技术前,即原始工况的情况下,进行数值模拟,并将模拟得出的结果与公开发表的论文中的实验数据进行了对比,验证了数值模拟的正确性。得出原始工况下,回转窑出口的温度大约为1320K左右,NO浓度约为1300mg/m。在明确原始工况的流场、温度场、NO浓度场以及组分浓度场之后,对水泥回转窑采用燃料再燃技术。研究的三个工况分别为:再燃区的长度、再燃区的过量空气系数以及再燃量的大小。研究结果为:再燃区长度越长,回转窑出口处NO排放量越低,即再燃脱硝率越高,但再燃区长度增加会导致燃尽区减短,所以不能无限增加再燃区长度,当再燃区长度为3m时,脱硝率大约为76.7%,回转窑出口处的NO为302mg/m,能够达到国家标准对水泥回转窑氮氧化物的排放要求;再燃区过量空气系数越大,窑出口处NO浓度越高,即再燃脱销率越低,即采用燃料再燃技术时再燃区的过量空气系数越小越好,但又不能过小,因为过小的过量空气系数会造成燃料不完全燃烧率高,所以再燃区的过量空气系数需要控制在一个合理的范围内,本文中,再燃区过量空气系数ɑ=0.75时,不仅脱硝率高而且不完全燃烧率又低;再燃量越大,再燃脱硝率越高,但是再燃量过多,其所产生的过量的中间产物会进入燃尽区,在燃尽区被再次氧化成NO,会降低脱硝效果,本文中再燃量为15%时再燃效果即可达到排放要求。

关键词：水泥回转窑燃料再燃气体燃料 NOx降低 Fluent模拟

柞蚕表皮构建相关CP12、CP23及BLOS2基因的表达特征及功能研究

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柞蚕表皮构建相关CP12、CP23及BLOS2基因的表达特征及功能研究

作者：马月月沈阳农业大学

学位级别：硕士

昆虫表皮是昆虫体壁皮细胞分泌物形成的一种高度有序的层状结构,主要由表皮蛋白（Cuticular Proteins,CP）和几丁质构成。表皮蛋白基因的种类和数量变化是影响表皮结构及其机械性能的主要因素,其中CP中的一类CPR家族在昆虫中含量最多,... 详细信息

昆虫表皮是昆虫体壁皮细胞分泌物形成的一种高度有序的层状结构,主要由表皮蛋白（Cuticular Proteins,CP）和几丁质构成。表皮蛋白基因的种类和数量变化是影响表皮结构及其机械性能的主要因素,其中CP中的一类CPR家族在昆虫中含量最多,具有与几丁质结合能力的R＆R保守序列,分为3个亚族RR-1、RR-2和RR-3,都与昆虫表皮形成有关。另一方面,昆虫表皮的不透明与尿酸盐颗粒在皮细胞中积累有关,能减少光氧化对昆虫的刺激。尿酸盐颗粒转运相关的BLOS2基因在此过程中起着十分重要的作用。研究发现BLOS2突变会使昆虫表皮呈半透明状,而柞蚕中暂未发现半透明突变体。为了探究CP和BLOS2基因的表达模式及其在柞蚕（Antheraea pernyi）表皮构建中的作用,采用分子生物学技术研究了3个基因特征和表达模式,并通过RNAi技术探究基因功能,为解析柞蚕体壁的构建奠定基础,实验结果如下。1.克隆得到了柞蚕RR-1亚族的2种表皮蛋白（cuticular proteins,CPs）基因,分别命名为ApCP12、ApCP23（GenBank登录号:MF318874、MF318875）。生物信息学分析:ApCP12基因长度为690 bp,开放阅读框（open reading frame,ORF）长336 bp,编码111个氨基酸,推测蛋白质分子量为12 kD;ApCP23长度为1 243 bp,ORF长度为594 bp,编码197个氨基酸,相对分子质量为23 kD。2种蛋白都具有RR-1亚族的保守基序,与RR-2亚族表皮蛋白聚类分析位于不同分支。组织特异性表明,ApCP12基因在柞蚕幼虫各组织中的分布比ApCP23更为广泛。柞蚕不同发育时期中,ApCP12在胚胎发育期表达量逐渐升高,幼虫眠起3 d内ApCP12的表达量比眠期增加了约3倍,而ApCP23的表达量增加了13倍;蛹黑化时期,ApCP12的表达量高于ApCP23;羽化前期,基因的表达量无明显变化,直至羽化前1 d,ApCP12、ApCP23的表达量相对于注射蜕皮激素第1天分别增加了3.5倍和3倍。取2龄柞蚕幼虫注射siRNA进行RNAi处理,48 h后在3龄幼虫体内检测到ApCP12的表达量下降了5倍,ApCP23降低了3倍,但并未出现明显的表型变化。结果显示RR-1亚族的这2种柞蚕表皮蛋白参与了柞蚕不同发育阶段幼虫表皮、蛹皮、成虫表皮的构建,与柞蚕生长发育的整个生命周期关系密切。2.克隆得到BLOS2基因,命名为ApBLOS2（GenBank登录号:MT038419）,序列长为4300 bp,包含4个外显子和3个内含子,ORF长438 bp,编码145个氨基酸,蛋白分子质量为16.9 kD。同源序列比对分析显示ApBLOS2与同属大蚕蛾科的蓖麻蚕（Philosamia cynthia ricini）BLOS2蛋白氨基酸序列一致性为84.03%。qPCR检测发现柞蚕胚胎发育期ApBLOS2基因均有表达,蚁蚕期表达量开始降低。组织表达谱显示,ApBLOS2在表皮、精巢/卵巢、血淋巴中表达量相对较高,3龄眠期到4龄眠起表达量上升了4.13倍。取2龄第3天柞蚕幼虫注射BLOS2基因双链RNA（dsBLOS2）进行干扰,在干扰48 h后相比对照组（注射绿色荧光蛋白基因双链RNA,ds EGFP）,幼虫ApBLOS2基因表达显著降低。对4龄眠期幼虫进行RNAi处理结果显示,ApBLOS2除基因表达水平下降31.77%外,注射dsBLOS2的幼虫个体5龄眠起后血淋巴中的尿酸含量升高了1.51倍,表明ApBLOS2基因在柞蚕尿酸盐颗粒从血淋巴向表皮细胞转运过程中起着关键的作用。

关键词：柞蚕表皮蛋白尿酸溶酶体相关细胞器合成复合体1亚基2 RNA干扰