检索结果-南通市图书馆

作者：刘嘉豪华中农业大学

学位级别：硕士

进入新世纪以来,我国人口老龄化呈现出“未富先老”和“城乡倒置”的特点,农村老龄化形势复杂,情况严峻,农业生产面临着后继无人的局面。尽管人口结构转变是人类社会发展不可避免的一个历史现象,然而国情所在,我国城乡长期呈现二元割裂... 详细信息

进入新世纪以来,我国人口老龄化呈现出“未富先老”和“城乡倒置”的特点,农村老龄化形势复杂,情况严峻,农业生产面临着后继无人的局面。尽管人口结构转变是人类社会发展不可避免的一个历史现象,然而国情所在,我国城乡长期呈现二元割裂状态,农村问题涉及政治、经济、社会和文化等多方面,解决起来要更加复杂。基于此,本研究的目的是科学认识农村地区人口转变的事实和农村地区健康投资对我国农业经济的影响,探讨能否以健康投资为途径改善农村劳动力质量,增加人力资本积累?能否以健康投资为途径,解决农村地区劳动力不足、老龄化加剧等难题,促进农业经济增长,为农业经济增长的原因提供新的解读?上述问题的回答,对于推动乡村振兴战略和实现农业农村现代化,推动农业高质量发展有着重要意义。本文基于“提出问题—理论研究—现状分析—实证检验—解决问题”的研究思路,以我国农村老龄化为背景,以健康投资对农业经济增长的关系为主要研究对象,研究健康投资的经济效应。首先,根据研究背景提出本文的现实问题,根据国内外文献述评并列出了部分代表性文献的方法和核心结论,分析现有文献的不足,确定本文的研究视角和思路。其次,通过对概念界定和理论基础进行学术史梳理,研究农村老龄化、健康投资与农业经济之间的关系,分析相关的影响机制。再次,通过统计分析方法分别介绍新世纪以来我国农村老龄化、各地区健康投资水平、农业经济的发展趋势及现状。然后,结合静态和动态面板数据建立中介效应模型,实证检验健康投资对农业经济增长的影响。最后,根据研究结论提出相应的对策建议。具体研究结论如下:一是农村老龄化不利于劳动力质量的提高和人力资本的积累。分析表明,农村老龄化导致了劳动力的身体素质、教育素质和科学素质下降,从而导致了劳动力质量的下降,进而抑制了农村人力资本的积累。实证结果表明,农村老龄化对劳动力质量的作用均显著为负。同时,农村老龄化对劳动力质量和农业经济的影响存在地区差异。二是健康投资通过影响劳动力质量对农业经济增长有正向影响,而通过影响劳动力数量影响农业经济增长作用不显著。分析表明,健康投资在静态上存在部分中介效应,中介效应占比为34.82%,在动态上存在完全中介效应;在稳健性检验上,以私人健康投资替换健康投资指数,存在部分中介效应,中介效应占比34.53%,以农村实际人均人力资本替换劳动力质量,存在完全中介效应。三是健康投资对农业经济增长的影响存在地区性差异。分析表明,在健康投资对劳动力质量影响作用上,东中西三大地区均显著为正;在健康投资对农业经济增长的作用上,东部和西部地区显著为正,西部地区为负;在中介效应上,东部和中部地区均存在以劳动力质量为中介变量的中介效应,部地区中介效应不显著,出现遮掩效应。本文提出以下政策建议:(1)因地制宜实施“农村积极老龄化”战略,释放老年人口红利。具体包括发展乡村老年产业,促进老年群体就业;支持老年农业,发挥农村“稳定器”作用。(2)实施“农村健康老龄化战略”,关注老年人口健康。具体包括重点关注老年人口慢性疾病;关注空巢老人心理健康;关注老年人口社会适应问题。(3)推进健康乡村建设,强化乡村医疗服务。具体包括合理配置医疗资源,提高服务效率;完善人才培养机制,加强乡村医生人才储备;加强上级医院对乡村医生的对点帮扶。(4)拓宽健康投资渠道,促进农村人力资本积累。具体包括;健全乡村医疗卫生体系投入机制,增加公共健康产品供给;加强民众健康教育,提高村民健康意识;发展健康产业,创新健康投资形式。(5)持续提高农业机械化水平,弱化老龄化对农业经济的负面影响。具体包括因人、因地制宜提高农机研发水平;提高农机购置补贴的精准性,降低农资投入成本;扩大农业生产“外包”服务,弱化农业劳动力老龄化带来的影响。

关键词：农村老龄化健康投资人力资本农业经济增长中介效应模型

引入卖空机制对大股东股权质押的影响及渠道分析

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引入卖空机制对大股东股权质押的影响及渠道分析

作者：刘嘉豪西南财经大学

学位级别：硕士

卖空机制是成熟资本市场的基础制度,卖空交易者可以通过对上市公司股票采用融券卖出的方式进行交易,并通过股票价格的下跌获取收益。中国资本市场于2010年正式引入融资融券制度,距今已经进行了7次融资融券标的扩容,至今已有约2200支股... 详细信息

卖空机制是成熟资本市场的基础制度,卖空交易者可以通过对上市公司股票采用融券卖出的方式进行交易,并通过股票价格的下跌获取收益。中国资本市场于2010年正式引入融资融券制度,距今已经进行了7次融资融券标的扩容,至今已有约2200支股票可以进行融资融券交易。卖空机制的引入鼓励投资者挖掘上市公司不利信息,对公司股价进行沽空并从中获利,约束了上市公司大股东利用信息不对称获取不正当利益的行为。股权质押是A股市场中股东常见的融资方式,以自身持有某公司股票为标的物进行质押。在相关制度不健全、投资者保护缺失的时期,股权质押也成为上市公司大股东利用信息不对称攫取中小股东利益的手段。上市公司控股股东是大股东中的一类,他们拥有公司的控制权从而能够更直接地影响上市公司的各项决策。本文在过去相关文献的基础上,分析讨论上市公司股票加入融资融券标的对控股股东股权质押的影响,并对其影响渠道进行研究。本文收集了2010-2020年上海证券交易所、深圳证券交易所上市公司相关数据,剔除其中金融公司、ST公司以及科创板上市公司数据,运用双重差分法分析加入融资融券标的这一政策事件对控股股东股权质押行为的影响。回归结果发现,上市公司股票加入融资融券标的显著抑制了上市公司控股股东的股权质押行为。在此基础上,本文使用应计盈余管理、真实盈余管理作为上市公司盈余管理水平的代理变量,使用上市公司股票特质波动率作为上市公司股票定价效率的代理变量,研究上市公司盈余管理与股票定价效率在其中发挥的作用。研究结果表明,公司盈余管理以及公司股票定价效率均作为中间渠道在二者之间发挥着部分的媒介作用。进一步地,考察对于受市场关注度不同公司以及产权不同公司而言,加入融资融券标的对控股股东股权质押的影响。结果表明受市场关注度低的公司,非国有产权公司的这一机制更加显著。这可能是因为受市场关注度高的公司委托代理问题已经相对较小,而国有企业更少存在利用股权质押进行融资或攫取中小股东利益的动机。在稳健性检验中,本文使用PSM的方法为实验组匹配对照样本、对股价异常波动年份的数据进行剔除、将实验期变量滞后一期、只对实验组样本进行回归、更换市场关注度异质性的检验方式等,分别进行分析讨论,结论依然显著。

关键词：融资融券股权质押公司治理

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高含水油田注天然气汽化开采

高含水油田注天然气汽化开采

作者：刘嘉豪西安石油大学

学位级别：硕士

目前,国内外大多数主力老油田已经进入高含水阶段,油田注水开采到后期,采油速度低、耗水量比较大、剩余油尤其分散、开发效益降低,仍有大量的剩余油无法开采出来。因此,怎样提高高含水油田的采收率,是我国高含水油田开采需要着重解决的... 详细信息

目前,国内外大多数主力老油田已经进入高含水阶段,油田注水开采到后期,采油速度低、耗水量比较大、剩余油尤其分散、开发效益降低,仍有大量的剩余油无法开采出来。因此,怎样提高高含水油田的采收率,是我国高含水油田开采需要着重解决的难题。本文提出了对高含水油田进行注天然气汽化开采的方式来提高油田采收率的方法。首先,基于CMG软件的Winprop模块进行地层流体相态拟合,初步研究高含水油田注天然气驱提高采收率的可行性和汽化效果。其次,基于安塞油田研究区块地质参数使用CMG的GEM模块建立反九点井网模型。通过水驱建立研究区块不同含水率下的模型,再进行注天然气汽化开采研究,同时模拟水驱与连续天然气驱的开发方案进行对比。结果表明:对于高含水油田转注天然气可以提高采收率并降低油田综合含水率,当注水压力为20.0MPa,生产井井底流压为1.0MPa时,水驱至综合含水率达70%时转注天然气,同时生产井井底流压调至3.0MPa,模拟30年采收率可达44.90%,相比水驱与连续天然气驱采收率分别提高了8.36%、2.83%,并且油田综合含水率相对于水驱降低至14.02%。通过对比高含水油田转注天然气模拟结束时各组分在油相、气相以及油藏体系内的组分分布可以得到在气驱前缘的气相中CH摩尔含量降低,C摩尔含量略微降低,C、C-C组分摩尔含量升高,并且有少量C～C组分,证明在随着气体不断推进,注入气不断与地层原油接触,原油中的轻质组分被汽化,并且作用到了重质组分。通过对高含水油田转注天然气模型注入气参数优化后,发现当注入气混入部分油田伴生气可提高采收率。而在边井发生气窜后及时关闭边井可维持平均地层压力从而提高采收率,最终采收率可达67.19%。在反九点井网下缩短井距仍可进一步提高采收率。高含水油田转注天然气可以提高采收率并且降低油田综合含水率,对提高我国高含水油田的采收率提供理论支持。

关键词：高含水油田数值模拟天然气驱汽化开采提高采收率

自我感知的外表吸引力对消费者独特性选择的影响研究

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自我感知的外表吸引力对消费者独特性选择的影响研究

作者：刘嘉豪西南财经大学

学位级别：硕士

在当代社会,消费者越来越重视自己的外貌和身材,并且投入大量的金钱在美容产品和美容服务上,以帮助提高自己的外表吸引力。鉴于消费者对外貌和身材的重视,他们对外表吸引力的主观评估(自我感知的外表吸引力)势必会影响他们的消费行为。... 详细信息

在当代社会,消费者越来越重视自己的外貌和身材,并且投入大量的金钱在美容产品和美容服务上,以帮助提高自己的外表吸引力。鉴于消费者对外貌和身材的重视,他们对外表吸引力的主观评估(自我感知的外表吸引力)势必会影响他们的消费行为。但是当前关于自我感知外表吸引力的研究主要关注在它与个人的心理健康(如,抑郁),性格特征(如,自信)和心理感知(如,社会阶层感知)的关系。很少有研究对自我感的外表吸引力与消费者行为之间的关系提供见解。此外,现有研究已经证明当一个人受到他人(如,销售人员)关于其外貌的称赞时,通常会在自我感知的外表吸引力上做出更高的评价。因此,了解自我感知的外表吸引力如何影响消费者的购买行为在营销实践中也是尤其有意义的。基于上述的研究缺口和研究价值,以及消费者往往希望通过购买独特的商品(独特性选择)来传递独特形象的事实,本研究考察了自我感知的外表吸引力是否以及如何影响消费者的独特性选择。先前的研究已经证明,高的相较于低的自我感知的外表吸引力可以激活一个人更高的主观社会阶层感知,并且上层阶层较下层阶层个体对于能动性身份而非社群性身份的表达有着更强烈的渴望。基于上述的理论基础,本研究提出并验证了自我感知吸引力高的消费者相较于自我感知吸引力低的消费者更愿意选择独特的产品(实验1)。此外,本研究通过链式中介模型构建了主观社会阶层和独特性需求的连续解释机制。也就是说,自我感知吸引力高的消费者相较于自我感知吸引力低的消费认为自己归属于更高的社会阶层,这一感知进一步激起了他们更高的独特性需求,并最终体现在独特性选择上(实验2)。最后,本研究提出并验证了消费情境对上述主效应的调节作用。具体而言,在公开消费情境下,自我感知吸引力高的消费者相较于自我吸引力低的消费者更愿意选择独特的商品,但是在私人消费场景下两种类型的消费者对于独特商品的选择没有显著差异(实验3)。本研究的结论在理论和实践方面具有巨大意义。在理论方面:(1)通过建立自我感知的外表吸引力与独特性选择之间的关联,本研究不仅丰富了自我感知的外表吸引力在消费者行为领域内的研究,而且也从前置影响因素角度扩展了独特性选择和消费者身份的研究;(2)本研究建立了主观社会阶层和独特性需求的链式中介机制,明确了自我感知的吸引力对独特性产品选择的影响机制。(3)通过对于消费情境(公开vs.私人)的探讨,本研究不仅进一步完善了自我感知的外表吸引力对独特性选择的主效应,也丰富了印象管理的研究。在实践方面:(1)本研究为零售商如何向消费者推荐产品或推荐何种商品提供了见解。(2)本研究也启示消费者以更加理性的方式看待销售人员对于自己的奉承和相关商品的推荐。

关键词：独特性需求自我感知的外表吸引力主观社会阶层消费情境

“运动员—教练员关系”及“训练比赛满意感”对“心理疲劳”的影响

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“运动员—教练员关系”及“训练比赛满意感”对“心理疲劳”的影...

作者：刘嘉豪成都体育学院

学位级别：硕士

运用文献资料法、问卷调查法、数理统计学与结构方程模型法,从高校足球代表队队员的运动员-教练员关系以及训练比赛满意感两个角度出发,探究其对心理疲劳的影响机制,以期丰富国内外关于运动员-教练员关系、训练比赛满意感和心理疲劳的... 详细信息

运用文献资料法、问卷调查法、数理统计学与结构方程模型法,从高校足球代表队队员的运动员-教练员关系以及训练比赛满意感两个角度出发,探究其对心理疲劳的影响机制,以期丰富国内外关于运动员-教练员关系、训练比赛满意感和心理疲劳的相关研究,为高校足球代表队建设乃至校园足球长远发展贡献提出可行性建议。主要完成了以下三个任务:1)对运动员-教练员关系量表、训练比赛满意感量表以及心理疲劳量表进行跨文化检验。2)考察了运动员-教练员关系、训练比赛满意感以及心理疲劳之间的关系。3)探讨了训练比赛满意感影响运动员-教练员关系和心理疲劳的中介机制,并构建了运动员-教练员关系与心理疲劳的路径模型。本研究以四川省218名高校足球代表队队员为研究对象,采用对队员进行问卷自评的方式,通过一般情况调查表、运动员-教练员关系量表、训练比赛满意感量表以及心理疲劳量表,依次测量一般人口学资料、运动员-教练员关系类型、训练比赛满意感水平以及心理疲劳状况。通过对高校足球代表队队员的分析研究结果表明:1)修订版运动员-教练员关系量表由情感、行为、认知三个维度构成,具有良好的信效度;训练比赛满意感量表是单维度模型,其信效度良好,可以作为评价队员训练比赛感的适宜工具;心理疲劳量表为三维度模型,由情绪/体力衰竭,成就感降低以及运动负评价构成,其内部一致性信度、结构效度均达到心理测量的要求。2)运动员-教练员关系三个维度与队员心理疲劳三个维度均存在负向关系。3)训练比赛满意感与心理疲劳中的成就感降低维度显著负相关。4)运动员-教练员关系三个维度与训练比赛满意感存在显著负相关关系。5)训练比赛满意感在运动员-教练员关系与成就感降低之间存在部分中介作用。具体表现在:高校足球代表队队员运动员-教练员关系负向作用于心理疲劳,训练比赛满意感能够增强这一影响,随着训练比赛满意感水平的提高,运动员-教练员关系对心理疲劳的破坏作用存在加强趋势。

关键词：运动员-教练员关系训练比赛满意感心理疲劳部分中介作用

基于深度学习面向序列与分类问题的动态柔性作业车间调度方法研究

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基于深度学习面向序列与分类问题的动态柔性作业车间调度方法研究

作者：刘嘉豪华中科技大学

学位级别：硕士

在实际的生产调度过程中往往存在着各种动态事件,在发生动态事件后,往往需要重新制定调度方案,因此对动态调度的研究是很有必要的。调度规则和元启发式算法是动态调度中最常用的方法,调度规则能迅速得到一个调度方案,但其往往无法保证... 详细信息

在实际的生产调度过程中往往存在着各种动态事件,在发生动态事件后,往往需要重新制定调度方案,因此对动态调度的研究是很有必要的。调度规则和元启发式算法是动态调度中最常用的方法,调度规则能迅速得到一个调度方案,但其往往无法保证调度方案的质量,元启发式算法能得到一个比较好的调度方案,但一般情况下元启发式算法的实时性较差。为了能在短时间内获得一个质量高的调度方案,利用深度学习来解决动态柔性作业车间调度问题。主要研究内容如下:(1)为了给深度学习模型提供训练数据,设计了一种改进鲸鱼群算法。针对鲸鱼群算法会陷入局部最优的缺点,将禁忌搜索机制加入到改进鲸鱼群算法中,增强了算法的寻优能力,并通过实验验证了其有效性。(2)为了获得合适的工件序列以及其对应的机器序列,将动态柔性作业车间调度问题作为一个序列问题,提出了一种基于卷积神经网络(Convolutional Neural Networks,CNN)面向序列问题的动态柔性作业车间调度方法。提取了调度属性将调度方案转换为CNN模型的训练数据。设计并训练了基于CNN的动态柔性作业车间调度器,通过实验验证了其有效性。(3)为了避免序列数据的组合爆炸,将动态柔性作业车间调度问题作为两个分类子问题,提出了一种基于多任务深度学习面向分类问题的动态柔性作业车间调度方法。提取了调度属性将调度方案转换为多任务深度学习模型的训练数据。设计并训练了基于多任务深度学习的动态柔性作业车间调度器,通过测试算例和实际算例验证了其有效性。

关键词：动态柔性作业车间调度多任务深度学习卷积神经网络改进鲸鱼群算法

主题性景观在品牌化乡村环境设计中的应用研究

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主题性景观在品牌化乡村环境设计中的应用研究

作者：刘嘉豪石家庄铁道大学

学位级别：硕士

乡村作为中国历史文化的一个重要载体,蕴含着丰富的人文、自然、地理、生态、历史文化等信息,是人类发展进程中的瑰宝。近几年,在乡村振兴和美丽乡村的不断发展与推动下,乡村景观的建设已经进入了白热化的阶段。主题性景观和品牌化乡村... 详细信息

乡村作为中国历史文化的一个重要载体,蕴含着丰富的人文、自然、地理、生态、历史文化等信息,是人类发展进程中的瑰宝。近几年,在乡村振兴和美丽乡村的不断发展与推动下,乡村景观的建设已经进入了白热化的阶段。主题性景观和品牌化乡村环境已成为乡村建设中的一种实现方法,有助于打造特色化传统风貌,传承延续乡村文化。首先,本文通过借鉴已有的基础研究相关课题,依据主题性景观和品牌化乡村两方面,进行国内外现状研究,并对相关概念以及理论进行了详细的阐述。其次,本文选取了两个具有代表性的案例进行深入分析,分别为安徽宏村和陕西袁家村,通过定位品牌化方向、打造主题性景观以及设计具有品牌化乡村和主题性景观等方面进行案例探究,梳理其设计思路及经验启示并对其进行归纳概括总结,从而为本文的基础理论研究和案例构建提供思路,探析现存问题及建设路径。然后,本文针对研究课题总结主题性景观在在品牌化乡村环境中的五大创新原则:景观主题的社会文化性、景观要素的地域特色性、景观符号的品牌规范性、景观序列的大众认知性、景观体验的认同联想性,和四大设计方法:确立品牌化的景观主题、筛选文化性的景观符号、统筹标准化的景观环境、预判可认同的景观体验,从中吸取经验,提炼并总结可取的创新点,指导后文的实例设计。最后,本文选取的实证案例为陕西省佳县神泉村,通过项目背景调研、现场走访考察,场地现状研判,主题特色挖掘等一系列工作,分析梳理出神泉村的“陕北民俗印象地”主题景观设计新思路,并从村落的不同景观方向进行品牌化设计,应用于实践,最后是对主题性景观的品牌化乡村设计的展望。本文结合理论与实例,以主题性景观的角度介入到品牌化乡村的建设中,在理论方面对乡村环境设计未来深层次、多维度发展需求下的建设提供创新和借鉴;同时在现实方面对促进乡村品牌化和主题性景观建设,具有一定的促进传承意义。

关键词：主题性景观品牌化乡村环境设计原则设计方法

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乡村美食类短视频共情传播研究

乡村美食类短视频共情传播研究

作者：刘嘉豪湖北文理学院

学位级别：硕士

在进一步巩固脱贫攻坚成果,全面推进乡村振兴的时代背景下,乡村美食类短视频在各大短视频平台上发展得如火如荼,这类短视频不仅通过线上销售渠道售卖特色农产品带动了农民增收致富,而且成为展现乡村形象的重要窗口,增进了城市居民对乡... 详细信息

在进一步巩固脱贫攻坚成果,全面推进乡村振兴的时代背景下,乡村美食类短视频在各大短视频平台上发展得如火如荼,这类短视频不仅通过线上销售渠道售卖特色农产品带动了农民增收致富,而且成为展现乡村形象的重要窗口,增进了城市居民对乡村的认同,这些对于全面推进乡村振兴大有裨益,所以有必要对乡村美食类短视频开展研究。在这类短视频中,情感因素对于促进其传播不容忽视。因此,本文以共情传播理论为依托,以乡村美食类短视频为研究对象,借助内容分析法、个案研究法、对比分析法分析各个短视频平台上乡村美食类短视频的共情传播路径,旨在探索此类短视频如何以美食为载体,运用共情传播理论促进短视频传播的。本文依托新抖、蝉妈妈、飞科等短视频数据分析平台上的乡村美食类短视频账号综合影响力排行榜,随机选取排名靠前的乡村美食类短视频账号,对其中高点赞量的短视频进行研究。具体发现为:生活化的场景建构,舒缓悠扬的声音景观以及有感染力的画面呈现是该类短视频内容的主要特点,其中充盈人间烟火气的情感氛围、独树一帜的地方方言以及鲜明的人物形象对于推动该类短视频的传播大有裨益。本文主要以共情传播为理论基础,结合共情传播的三个阶段:情绪渲染、观点采择、共情关注对该类短视频的传播策略进行分析,该类短视频首先以真实场景、典型人物、爱的主题对用户进行情绪渲染,其次通过营造共情场域、第三视角叙事和生活化的剧本赢得用户的观点认同,最后在认同观点的前提之下,用户进入共情关注阶段,推动用户的行为共情。研究归纳出乡村美食类短视频中的共情传播策略,不仅有助于讲好新时代乡村故事,呈现积极的乡村形象,而且对于振兴乡村意义重大。

关键词：乡村短视频场景共情传播

代谢综合征伴发勃起功能障碍与中医体质的相关性研究

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代谢综合征伴发勃起功能障碍与中医体质的相关性研究

作者：刘嘉豪浙江中医药大学

学位级别：硕士

[目的]基于中医体质理论,探讨代谢综合征（Metabolic Syndrome,MS）伴发勃起功能障碍（Erectile Dysfunction,ED）患者中医体质类型的分布规律,并分析患者国际勃起功能指数（International Index of Erectile Function,IIEF-5）、MS 代谢参数与主要中医体质类型之间的相关性,为未来临床预防及治疗MS伴发ED提供一定的参考与借鉴。[方法]2020年9月1日至2021年12月31日期间,选择230例在宁波市中医院男科门诊就诊并符合纳入标准的患者,通过回收患者所填写的《国际勃起功能指数（IIEF-5）问卷表》、《中医体质分类与判定表》,检测记录患者相关生化指标,以及判定中医体质结果,将收集到的数据进行相关统计学处理,分析患者计量基线资料、IIEF-5、MS代谢参数与主要中医体质类型之间的统计学关系。[结果]本研究共收集到230例病例,剔除5例无效病例后保留有效病例225例。1.225例MS伴发ED患者中,人数占比最多的年龄段为31-40岁（31.1%）,人数占比最多的病程段为3-6个月（44.4%）,人数占比最多的性交频率段为11-20天/次（35.1%）,75.1%的人BMI＞24（超重或肥胖）,74.7%的人有吸烟史,86.2%的人有饮酒史,67.6%的人为脑力劳动者,人数占比最多的文化程度为大学及以上（45.3%）,人数占比最多的ED程度为中度（38.7%）。2.225例患者的主要中医体质类型是湿热质、痰湿质、阴虚质、气郁质和气虚质,各体质类型所占比例从大到小分别为湿热质42例（18.67%）、痰湿质37例（16.44%）、阴虚质 33 例（14.67%）、气郁质 29 例（12.89%）、气虚质 25 例（11.11%）、血瘀质 22 例（9.78%）、阳虚质16例（7.11%）、平和质12例（5.33%）、特禀质9例（4.00%）。3.225例患者计量基线资料与主要中医体质类型的关系中,年龄、病程与主要中医体质类型之间P＞0.05,差异无统计学意义;BMI与主要中医体质类型之间P＜0.05,性交频率与气郁质之间P＜0.05,差异具有统计学意义。4.225例患者IIEF-5、ED程度与主要中医体质类型的关系中,IIEF-5、ED程度与主要中医体质类型的P＜0.05,差异具有统计学意义。5.225例患者MS代谢参数与主要中医体质类型的关系中,腹围、血压、高密度脂蛋白胆固醇与主要中医体质类型的P＞0.05,差异无统计学意义。空腹血糖与痰湿质、阴虚质的P＜0.05,甘油三酯与湿热质、痰湿质的P＜0.05,差异具有统计学意义。[结论]1.MS伴发ED患者主要的中医体质类型是湿热质、痰湿质、阴虚质、气郁质、气虚质。2.MS伴发ED患者性交频率与气郁质存在相关性,BMI、IIEF-5、ED程度与湿热质、痰湿质、阴虚质、气郁质、气虚质存在相关性。3.MS伴发ED患者空腹血糖与痰湿质、阴虚质存在相关性,甘油三酯与湿热质、痰湿质存在相关性。

关键词：中医体质勃起功能障碍代谢综合征相关性研究

高氮三唑铱/钌配合物的合成及催化甲酸析氢性能研究

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高氮三唑铱/钌配合物的合成及催化甲酸析氢性能研究

作者：刘嘉豪中南大学

学位级别：硕士

氢能作为一种清洁、高效、可持续的新能源一直受到广泛关注。甲酸具有含氢量高、安全方便等优点,被认为是一种优良的液态储氢材料。金属配合物均相催化甲酸析氢是当前该领域研究热点之一。本论文以富电子的五元杂环高氮三唑为配体,设计... 详细信息

氢能作为一种清洁、高效、可持续的新能源一直受到广泛关注。甲酸具有含氢量高、安全方便等优点,被认为是一种优良的液态储氢材料。金属配合物均相催化甲酸析氢是当前该领域研究热点之一。本论文以富电子的五元杂环高氮三唑为配体,设计合成了7种含茂环的金属铱(III)/钌(II)配合物,并对其催化甲酸析氢性能及催化机理进行了详细研究,将为开发高效稳定的甲酸析氢催化剂提供理论和实验依据。本论文主要内容包括以下三个部分:合成了4种高氮三唑类配体(HL-HL),并设计合成了7种新型铱(III)/钌(II)配合物,利用核磁共振、紫外可见吸收光谱、高分辨质谱、傅里叶红外光谱、X射线单晶衍射分析等技术手段对配合物进行了表征,获得了配合物1-4和6-7的晶体结构。配合物1-4具有类似“琴凳”的伪八面体结构,在配合物3和4中,与三唑相连的Ir-N键比与吡啶相连的Ir-N键更强。双核配合物7比单核配合物6多出两个配位原子(N和O),说明双核金属与配体结合更加紧密。对配合物的催化甲酸析氢性能进行了研究。以配合物1和4作为研究对象,从催化剂用量、甲酸浓度、温度和p H等方面筛选出最佳的催化反应条件。配合物1在催化剂用量为0.002 mol%,甲酸浓度为4 mol/L,温度为90℃,p H为1.34的条件下,TOF达到12468 h,TON达到5204。配合物4在催化剂用量为0.002 mol%,甲酸浓度为8 mol/L,温度为90℃,p H为1.28的条件下,TOF达到1740 h,TON达到14953。结果表明,水作为质子源在整个催化过程中起到了至关重要的作用,H浓度是影响催化速率的关键因素。对比研究了配合物1-5的催化性能,铱配合物更容易生成金属氢化物中间体,因而催化性能明显高于钌配合物。此外,引入给电子基团有利于提高催化剂的活性。辅助配体配位原子的邻位为-NH单元,更有效提供催化反应所需的质子转移通道。通过气相色谱鉴定气体产物主要为CO与H,表明催化剂具有良好的选择性。对配合物1和4的催化甲酸析氢机理进行了研究。通过KIE实验确定了反应决速步骤(RDS)为氢化物和HO之间生成H,通过HNMR捕捉到重要中间体Ir-H配合物。综合提出了催化甲酸析氢的反应机理:首先配合物的氯原子被水分子取代形成Ir-HO配合物,然后甲酸盐取代水分子生成甲酸盐配合物,接着甲酸盐脱羧形成Ir-H配合物,最后结合HO释放出H,并重新生成Ir-HO配合物,完成催化循环。通过DFT计算进一步研究了配合物1的催化机理,在第一步中,甲酸盐配合物发生脱羧反应,经过渡态TS1形成氢化物,反应活化能Ea1为17.75 kcal/mol。在第二步中,氢化物由过渡态TS2质子化生成H,反应活化能Ea2为6.79 kcal/mol。计算结果表明氢化物具有较高的能量,因而RDS为氢气生成反应,这与实验结果一致。图73幅,表26个,参考文献68篇

关键词：甲酸析氢高氮三唑金属铱/钌配合物密度泛函理论计算