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基于配合物模板导向合成系列配位聚合物

基于配合物模板导向合成系列配位聚合物

作者：田瑞静海南大学

学位级别：硕士

配位聚合物(Coordination Polymers,CPs),是由金属中心离子和有机配体分子或者离子,通过配位键、范德华力、氢键、π-π咀堆积等分子间作用力,自组装形成的一类具有周期性和高度规整的无限网络拓扑结构的晶体材料。因其同时具有无机和... 详细信息

配位聚合物(Coordination Polymers,CPs),是由金属中心离子和有机配体分子或者离子,通过配位键、范德华力、氢键、π-π咀堆积等分子间作用力,自组装形成的一类具有周期性和高度规整的无限网络拓扑结构的晶体材料。因其同时具有无机和有机化合物的特点,配位聚合物不仅具有规则的网络拓扑结构,还具有丰富的易于调控的孔道特征,以及独特的光电磁等性质。近年来,配位聚合物因在气体存储与分离、荧光识别、光催化等方面展现了广阔的应用价值,引起了科研工作者的广泛关注。如何定向合成具有特定孔道和特殊性能的开放骨架化合物已经成为科研工作者关注的焦点。作为一种有效的合成策略,模板导向法已经成功的应用于系列具有丰富网络拓扑结构的配位聚合物的合成中。其中,过渡金属配合物因具有较大的电荷数、可调变的尺寸大小、结构多样性等特点,已经成功应用于无机沸石材料的合成。我们课题组近年来一直致力于以钴胺配合物为模板导向合成配位聚合物,并取得了一系列成果。本论文将继续研究水热／溶剂热体系下,以钴胺配合物为模板导向合成系列新型配位聚合物。通过对其结构进行分析总结,从而为最终指导定向合成具有特定孔道大小的配位聚合物提供一些理论依据。具体研究成果如下：1:以[Co(NH3)6]Cl3为模板导向合成一个新型具5-连接sqp拓扑结构的新型草酸镉化合物HNU-1,[Co(NH3)6]2[Cd8(C2O4)11(H2O)4]·8H2O。结构分析显示,HNU-1在多个方向具有12-元环孔道体系。[Co(NH3)6]3+阳离子作为主体骨架的抗衡离子,与四核水簇(H20)4规则的排列在12-元环孔道内起到共模板作用。并进一步总结分析了模板剂尺寸与配位聚合物孔道之间的关系。2：分别以[Co(en)3]Cl3、[Co(NH3)6]Cl3和[Co(dien)2]Cl3为模板,成功的合成了1个0D的[Co(en)3]2[Zr2(C2O4)7]·4H2O(HNU-2),2个具有1D"zig-zag"链状结构的[Co(NH3)6][Ce(C2O4)3(H2O)]·H2O (HNU-3)和[Co(dien)2][Gd(C2O4)3]·0.75H2O (HNU-4)。与具有分子筛拓扑结构的NKB-1类似,这些化合物中的金属原子均连接了四个草酸配体,可以看作为四连接构筑基团,分别形成了二聚物及“zig-zag”链状结构,可以作为构筑类分子筛型配位聚合物的潜在构筑基团。3：以均苯三酸为配体,[Co(en)3]3+和[Co(NH3)6]3+为模板,在相同的合成条件下,分别成功的合成了1个1D"zig-zag"链状结构{[Co(en)3](H3O)2)[Cd(BTC)2Cl](HNU-5),和1个3D的开放骨架化合物[Co(NH3)6][Cd2(BTC)2Cl]·3H20(HNU-6)。结构分析显示,HNU-5和HNU-6中配体的配位模式不同,从而导致结构HNU-5和HNU-6结构维度的不同。这可能是由于[Co(NH3)6]3+与[Co(en)3]3+相比具有较小尺寸,且具有更多的氢原子,因而与主体骨架之间的氢键作用更强,使形成的3D开放骨架更加稳定。

关键词：模板导向法配位聚合物钴胺配合物水热/溶剂热合成法

相似生态位菌株及其代谢物对酱香型白酒酿造中乳酸的调控

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食品与发酵工业 2024年

作者：田瑞杜海徐岩江南大学生物工程学院酿造微生物学与应用酶学实验室

乳酸是传统白酒酿造中一种重要的非挥发性有机酸，且在酱香型酒醅中随轮次增加逐渐积累。酒醅中乳酸偏高会影响白酒的正常发酵。然而，对降低乳酸尚且没有建立有效的控制措施。该研究通过宏基因组测序解析了不同班组堆积和发酵阶段就酒... 详细信息

乳酸是传统白酒酿造中一种重要的非挥发性有机酸，且在酱香型酒醅中随轮次增加逐渐积累。酒醅中乳酸偏高会影响白酒的正常发酵。然而，对降低乳酸尚且没有建立有效的控制措施。该研究通过宏基因组测序解析了不同班组堆积和发酵阶段就酒醅的菌群结构，并对照了相应的乳酸含量变化，推测出乳酸的积累与乳酸菌群结构的变化有关，还验证了乳酸链球菌素作为乳酸控制物质的可行性。结果表明，与乳酸积累过快的2组相比，1组乳酸菌多样性更高。通过乳酸菌多样性模拟发酵也验证了乳酸含量随着乳酸菌多样性增加而减少。一株低产乳酸的发酵乳杆菌与高产乳酸的乳酸菌Transwell共培养发现，发酵乳杆菌在低于50%的接种比例下也具有更强的生长优势。该研究证明了1 mg/mL乳酸链球菌素对乳酸菌有抑制作用，而对酿造功能菌没有表现出明显的抑制效果，证明其可以通过控制乳酸菌生物量来控制乳酸含量，且不干扰白酒正常生产，是潜在的乳酸含量控制物质。该研究对白酒生产中乳酸含量的控制提供了新的思路和理论指导。

关键词：宏基因组乳酸乳酸菌 Transwell 共培养乳酸链球菌素抑菌

木质素纳米颗粒增强的纤维素基膜材料的制备及性能研究

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木质素纳米颗粒增强的纤维素基膜材料的制备及性能研究

作者：田瑞齐鲁工业大学

学位级别：硕士

石油资源紧缺和废弃塑料积累所带来的资源与环境压力迫使人们急切的寻找合适的塑料替代品。绿色可降解的再生纤维素膜材料逐渐引起社会的关注,但受限于其机械强度低、疏水、阻隔性差等问题,再生纤维素膜材料仍未实现大规模利用。木质素... 详细信息

石油资源紧缺和废弃塑料积累所带来的资源与环境压力迫使人们急切的寻找合适的塑料替代品。绿色可降解的再生纤维素膜材料逐渐引起社会的关注,但受限于其机械强度低、疏水、阻隔性差等问题,再生纤维素膜材料仍未实现大规模利用。木质素作为制浆造纸工业的副产物,长期以来面临着结构复杂、均质性差、高附加值利用难等瓶颈问题。近年来,随着木质素的化学改性和纳米化工艺取得进步,使得将木质素作为纤维素基膜材料的绿色功能填料成为可能。本课题以纸浆纤维素为原料,首先对纤维素的溶解与再生工艺进行优化探讨;再通过酯化改性碱木素的方法,优化木质素结构,并通过反溶剂自组装法将其制备成纳米颗粒;通过与纤维素进行复合,实现对再生纤维素膜性能的多维度增强;最后利用酯化改性木质素包封姜黄素的方法制备木质素-姜黄素纳米颗粒,发挥姜黄素的光动力抗菌特性,赋予纤维素复合膜优异的抗菌特性。主要研究内容如下:(1)选择氯化锌高浓度盐溶液作为溶解纸浆纤维的溶剂体系,以提高再生纤维素膜机械性能为目的,最终确定72%氯化锌浓度、5%氯化钙添加量、山梨糖醇作塑化剂的最佳工艺参数;选择丁二酸酐对碱木素进行酯化改性,降低木质素亲水性的同时优化脂肪族侧链结构,得到酯化木质素。碱木素和酯化木质素经过纳米化工艺制备得到木质素纳米颗粒(LNPs)和酯化木质素纳米颗粒(ELNPs)。随后评价酯化改性前后木质素的结构变化,并通过对纳米颗粒的形貌、粒径、离散指数、Zeta电位的表征,揭示木质素结构特征与纳米颗粒理化性质之间的构效关系。(2)LNPs和ELNPs按1%、3%、5%、10%的添加量与再生纸浆纤维素(RPC)膜进行复合,通过刮涂法分别得到RPC和LNPs/ELNPs复合膜。通过对复合膜的结构及性能表征,探究LNPs和ELNPs的添加量、结构特征与复合膜多方面性能的内在联系,并得出结论:ELNPs具有比LNPs更优异的纤维素协同增强作用,且在相同添加量下,添加ELNPs的RPC复合膜(RPC-EP)在机械强度、疏水性、光学特性三大方面均优于添加LNPs的RPC复合膜(RPC-LP);RPC-EP复合膜展现出优异的抗张强度(110.4 MPa)、表面疏水性(接触角为103.6°)、低水蒸气透过率(1.127 × 10-12g·cm·cm-2·s-1·Pa-1)、低吸水率(36.6%),以及优异的阻氧、抗氧化和光学等性能,且延长了再生纤维素膜的使用寿命。这为木质素增值和再生纤维素复合膜材料作为新型生物塑料提供了新的思路。(3)以姜黄素的光动力抗菌作用为起点,基于前两部分工作经验。首先通过丁酸酐进一步酯化木质素,有效抑制木质素着色基团,提高复合膜的可见光透过;再通过反溶剂自组装法,实现丁酸酐木质素(BAL)对姜黄素的包封,制备木质素-姜黄素纳米颗粒(B-CNPs),将不同姜黄素包封含量的B-CNPs与RPC进行复合得到RPC-BC复合膜。通过对RPC-BC复合膜的结构与性能表征,得出结论:B-CNPs不仅能够增强复合膜的机械性能和疏水性能,还表现出高的可见光透过率(80.4%)、高抗氧化性(76.8%的DPPH自由基清除率)和优异的抗菌能力(24小时内超过90%的大肠杆菌和金黄色葡萄球菌抑菌率);并且实验数据的皮尔逊相关系数分析表明,姜黄素的包封浓度与复合膜的机械性能、抗氧化性和抗菌性有着极强的相关性。这为姜黄素未来在纤维素基抗菌膜材料的应用提供了新的实验思路,并提供深刻的参考价值。本论文以天然的纤维素、木质素、姜黄素为原料,通过工艺优化和化学改性,实现了纤维素基复合膜材料的性能增强与应用开发。通过系统的实验表征,掌握了木质素、姜黄素作为功能添加剂与纤维素复合膜性能的构效关系,为后续生物质基包装材料的开发与应用提供一定的方法指导。

关键词：木质素酯化改性纳米颗粒姜黄素再生纤维素复合膜

新课程标准下情境教学法在初中道德与法治课中的应用研究

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新课程标准下情境教学法在初中道德与法治课中的应用研究

作者：田瑞曲阜师范大学

学位级别：硕士

具有伯努利休假的可修重试排队系统进队策略分析

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运筹学学报 2024年

作者：韩云娜田瑞玲燕山大学理学院

本文研究具有伯努利休假和服务台不可靠的M/M/1常数重试排队模型,其中服务台在正常工作和空闲状态下以不同的速率发生故障。系统没有等待空间,如果到达的顾客发现服务台处于空闲状态则立即开始服务。如果服务台处于繁忙、休假和故障状态... 详细信息

本文研究具有伯努利休假和服务台不可靠的M/M/1常数重试排队模型,其中服务台在正常工作和空闲状态下以不同的速率发生故障。系统没有等待空间,如果到达的顾客发现服务台处于空闲状态则立即开始服务。如果服务台处于繁忙、休假和故障状态,顾客则根据系统提供的不同程度信息决定是否加入轨道。在每次完成服务后,服务台开始进行休假或保持可用。服务台发生故障时系统拒绝新的顾客进入系统。根据系统提供的不同程度信息,研究在几乎不可视和完全不可视情况下稳态指标,以及基于收入-支出费用结构研究两种情况下顾客的均衡策略。最后,通过数值算例比较发现,披露服务台状态信息不会使社会收益增加。

关键词：重试排队故障伯努利休假均衡策略社会收益

带有灾难和多重休假的M/M/1排队系统的稳态解及均衡策略研究

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系统科学与数学 2024年

作者：田瑞玲付越阳燕山大学理学院

本文研究了具有多重休假和灾难的单服务台马尔可夫排队中的顾客均衡策略.其中规定每当系统发生灾难时,队列中所有顾客都会被迫离开,并引起服务台故障.且维修过程中,不允许任何顾客进入系统.分别在完全可视,几乎可视,几乎不可视和完全不... 详细信息

本文研究了具有多重休假和灾难的单服务台马尔可夫排队中的顾客均衡策略.其中规定每当系统发生灾难时,队列中所有顾客都会被迫离开,并引起服务台故障.且维修过程中,不允许任何顾客进入系统.分别在完全可视,几乎可视,几乎不可视和完全不可视情形下求得了系统的稳态概率.根据收益-支出结构,确定了顾客在四种情形下的均衡止步策略和社会收益.最后,我们还提供了一些数值实验来说明信息水平和系统参数对顾客均衡行为的影响.

关键词：顾客策略收益-支出多重休假灾难排队系统

有害督导的成因、后果以及对国内督导实践的启示

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中国临床心理学杂志 2024年第1期32卷 243-246,20页

作者：黄译萱田瑞琪西南交通大学心理研究与咨询中心成都610031 西南交通大学应用心理学研究院成都610031

有害督导是指督导师对受督者造成心理、情感、身体伤害或创伤的督导做法。督导师的胜任力、规范的投诉维权机制、督导双方的权力差异以及受督者的认知偏差等因素对有害督导具有一定的预测力。有害督导对受督者的身心健康及职业发展产生... 详细信息

有害督导是指督导师对受督者造成心理、情感、身体伤害或创伤的督导做法。督导师的胜任力、规范的投诉维权机制、督导双方的权力差异以及受督者的认知偏差等因素对有害督导具有一定的预测力。有害督导对受督者的身心健康及职业发展产生焦虑、抑郁、自我效能感降低、自我怀疑等负面影响。今后可以结合临床心理学和管理学领域进一步从人格、同辈督导师、工作环境等角度探究有害督导的产生原因。同时可以结合多时段、多渠道等方法更加全面地探究有害督导的不良后果。最后在行业和机构规范、督导师自律、受督者主观能动性三个方面提出了对中国实践的启示。

关键词：有害督导成因后果国内督导实践启示

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带有工作休假和反向策略的可修排队系统分析

山西大学学报(自然科学版) 2024年

作者：祖静宜田瑞玲燕山大学理学院

针对在服务系统中人们聚众心态的影响下，企业如何实现利润最大化的问题，本文研究了带有工作休假和反向策略的M/M/1/N可修排队系统。通过递推方法推导出了系统稳态概率，并计算出平均等待时间、平均止步率、平均队长等相关的性能指标... 详细信息

针对在服务系统中人们聚众心态的影响下，企业如何实现利润最大化的问题，本文研究了带有工作休假和反向策略的M/M/1/N可修排队系统。通过递推方法推导出了系统稳态概率，并计算出平均等待时间、平均止步率、平均队长等相关的性能指标。此外，本文还考虑了没有中途退出和反馈的特殊情况。在此基础上，建立系统成本模型，并考虑系统的平均收益和利润。最后为了更好地优化系统，先对系统性能指标进行敏感性分析，接着通过数值例子对系统进行成本分析，来降低系统费用，其结果为一些实际优化控制排队问题提供理论分析和参考依据。

关键词：反向策略多重工作休假故障成本利润分析排队系统

输液直管道流-固耦合振动响应计算方法与应用

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应用数学和力学 2024年

作者：田瑞常亮韩涛聂小华中国飞机强度研究所强度与结构完整性全国重点实验室

输液管道系统中存在液体压力脉动和管道结构高度非线性耦合效应，在外激励作用下将产生剧烈的耦合振动现象，严重时将导致输液管道及连接结构失效。针对输液管道流-固耦合振动响应解析方法缺乏，研究了基于微分变换法(DTM)求解含复杂支... 详细信息

输液管道系统中存在液体压力脉动和管道结构高度非线性耦合效应，在外激励作用下将产生剧烈的耦合振动现象，严重时将导致输液管道及连接结构失效。针对输液管道流-固耦合振动响应解析方法缺乏，研究了基于微分变换法(DTM)求解含复杂支承的输液管道系统动力学特性及振动响应理论，基于Bernoulli-Euler梁理论建立了跨中含复杂弹性支承的输液直管道流-固耦合振动微分方程，详细推导基于DTM计算简支、含附加弹性支承输液直管道系统固有频率、位移响应及支承约束反力的表达式，研究了输液管道内压力、流速及附加支承刚度和位置对管道系统固有频率、支承约束反力的影响，并基于结构有限元分析方法验证了DTM计算精度。研究表明：采用DTM计算含复杂支承输液管道系统流-固耦合振动特性及响应的精度高、适用性强，尤其在复杂边界以及跨中含有附加支承管道系统振动响应计算方面具有明显优势，基于DTM可以便捷计算流固耦合管道系统强迫振动中的力学响应，为管道及其连接结构的设计提供理论依据。

关键词：输液直管道微分变换法流-固耦合弹性支承振动响应