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事务所行业专长、代理成本与超额商誉

事务所行业专长、代理成本与超额商誉

作者：于雨轩中国财政科学研究院

学位级别：硕士

并购作为企业向外扩张时选择的一种重要经营方式,会发挥意想不到的协同效应,带来经济效益的提升和市场价值的上涨。但是若并购的出发点是为了寻求投机或者是管理者在合并之后经营不善,则往往会导致企业走向倒退之路,甚至是万丈深渊。受... 详细信息

并购作为企业向外扩张时选择的一种重要经营方式,会发挥意想不到的协同效应,带来经济效益的提升和市场价值的上涨。但是若并购的出发点是为了寻求投机或者是管理者在合并之后经营不善,则往往会导致企业走向倒退之路,甚至是万丈深渊。受益于国家经济快速发展的大背景,以及在政府部门出台的利好政策推动下,我国A股上市企业在2014年之后迎来了一波并购浪潮,直到今天依然在发挥余热。并购规模的快速增长以及在管理者的投机性和逐利性的影响下,导致商誉规模急速攀升,A股上市公司账面累计大量超额商誉。超额商誉作为企业存在的潜在危机,不仅会造成未来经营业绩的下降,融资成本的上升,还会带来股价崩盘风险。那么审计作为一种重要的外部治理机制,是否可以有效抑制超额商誉的产生值得深入研究。本文采用规范研究法和实证研究法进行研究,通过梳理与事务所行业专长和超额有关的文献,了解相关的研究内容和研究视角。之后从信息不对称理论,委托代理理论,信号传递理论和声誉机制理论出发,提出了事务所行业专长可以减少超额商誉的假设,并分析了事务所行业专长对超额商誉的影响路径以及事务所行业专长对超额商誉的抑制作用在不同样本中的差异。最后,本文利用Stata软件对所提出的回归模型进行模拟验证,得到了研究结论。本文以2007-2022年A股上市企业为研究样本,研究事务所行业专长与超额商誉之间的关系,研究得出以下结论:第一,事务所行业专长与超额商誉呈现负相关关系,具备行业专长的事务所可以有效抑制超额商誉的产生;第二,具备行业专长的事务所可以通过降低代理成本,减少管理者的机会主义行为,从而有效削弱超额商誉;第三,事务所行业专长在分析师关注程度高的样本,地区市场化程度高的样本,行业竞争程度低的样本,内部控制质量高的样本中对超额商誉的影响程度更高,所发挥的削弱作用更强;第四,事务所行业专长可以通过抑制超额商誉,对未来经营业绩产生影响,从而提升企业的盈利能力。最后,根据上述研究所得出的结论,本文从事务所层面与公司层面提出了相应的对策建议:第一,在事务所层面,要鼓励事务所做大做强,积极发展行业专长,建设专业水平一流的品牌,同时还有落实商誉审计执业标准,重点关注商誉高估值和大幅减值等现象,把控舞弊风险;第二,在公司层面,不仅要加强企业内部控制,监督管理者的投机主义行为,降低代理成本,还要完善分析师关注,市场竞争等外部监督抑制,从源头上遏制超额商誉的产生。

关键词：事务所行业专长代理成本超额商誉

S国有上市公司股票期权激励动因及经济效果研究

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S国有上市公司股票期权激励动因及经济效果研究

作者：阮于耘重庆理工大学

学位级别：硕士

我国国有上市公司在上世纪90年代就开始了股权激励的早期探索,但由于相关政策的缺乏,初期股权激励制度的建立过程之路比较曲折和艰辛,且激励效果并不明显。随着股权分置改革的全面展开,政府一系列股权激励政策的出台以及市场经济环境的... 详细信息

我国国有上市公司在上世纪90年代就开始了股权激励的早期探索,但由于相关政策的缺乏,初期股权激励制度的建立过程之路比较曲折和艰辛,且激励效果并不明显。随着股权分置改革的全面展开,政府一系列股权激励政策的出台以及市场经济环境的不断完善,现在股权激励在我国已进入了高速增长的阶段,选择股权激励的国有上市公司也逐渐增多,关于如何高效推动国有上市公司股权激励的实施这一问题正受到社会各界的广泛关注。本文以S国有上市公司作为研究对象,基于委托代理理论、人力资本理论和激励理论,结合我国国有上市公司股权激励的制度背景、实施情况及方案设计的现状,对比S国有上市公司2019年和2023年两期股票期权激励计划的方案,分析S国有上市公司实施股票期权激励的动因,旨在促进公司业绩提升和改善公司治理,降低代理成本以及吸引并保留公司骨干员工。利用公司首期股票期权方案的前后3年披露的财务和非财务信息,基于市场反应、财务绩效、公司治理、人力资源四个维度,并且与实施限制性的A公司及21家对标企业中位数和均值进行横向对比,探讨实施股票期权激励对S国有上市公司产生的效果:(1)在S国有上市公司发布首期股票期权激励计划公告时市场反应积极,但第二期方案公告日后累计超额收益率为负,市场反应呈消极态势,表明投资者对第二期股票期权激励的高业绩考核能否达成有些疑惑;(2)S公司盈利能力和发展能力各项指标在实施股票期权激励后均有所提升,其激励效果好于同期实施限制性股票激励的A公司,并且在实施股票期权激励后EVA值持续变好,公司业绩有所提升;(3)实施股票期权激励后S公司代理成本下降,公司治理得以改善,且无论是管理费用率还是总资产周转率的改善效果都明显优于实施限制性股票的A公司;(4)对高管及核心员工实施股票期权激励,吸引了高学历的人才,高管及核心员工流失率也有所下降。S国有上市公司实施股票期权激励的方案与效果,为未来开展股权激励计划的国有上市公司提供了可供借鉴的经验。

关键词：股权激励股票期权国有上市公司

北京清代皇家园林掇山典型实例分析及数字化建档研究

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北京清代皇家园林掇山典型实例分析及数字化建档研究

作者：于濮一北方工业大学

学位级别：硕士

中国古典园林以其精湛的造园艺术和深远的艺术意境闻名于世,在世界园林体系中犹如一颗耀眼的明珠,吸引着无数人的目光。掇山艺术是古典园林的核心,因其独特的魅力和深厚的文化内涵,已成为中国古典园林研究中不可或缺的一部分。北京清代... 详细信息

中国古典园林以其精湛的造园艺术和深远的艺术意境闻名于世,在世界园林体系中犹如一颗耀眼的明珠,吸引着无数人的目光。掇山艺术是古典园林的核心,因其独特的魅力和深厚的文化内涵,已成为中国古典园林研究中不可或缺的一部分。北京清代皇家园林作为中国古典皇家园林艺术的典范,拥有大量珍贵的掇山实例。研究这些掇山理法,不仅能加深对古典园林掇山技艺的理解,还能为当代园林设计提供宝贵的历史参考和实用指南。近年来学术研究广泛关注北京清代皇家园林(如颐和园、静宜园、北海和圆明园)中掇山专题研究,取得了丰硕成果。然而,全面、系统地总结和整理有关掇山理法的研究仍需完善。因此,本文通过北京清代皇家园林为研究对象,对其典型掇山实例进行掇山理法研究。同时,也探讨了如何利用数字化方法,建立掇山数字化档案。在研究方法上,本文采用了文献综述法、调研法、归纳总结法和跨学科分析等多种方法,进行了详尽的探索。通过对北京清代各皇家园林资料采集,广泛收集了园中掇山有关的材料,从而为进一步深入研究奠定了坚实的基础。利用这些资料,对掇山的历史渊源、清代北京皇家园林的概况、掇山的不同类型和特点以及所使用的材料和工艺进行了深入细致的分析。本研究不仅深入探讨了北京清代皇家园林中掇山的营造历史、类型、材料与技法,还通过典型实例的详细解析,展现中国传统园林中的重要地位与发展脉络。文章对独立型、附属型和置石型掇山的特点与应用进行了深入剖析,涵盖了园山、池山、书房山等多种形式。同时,对于蹬道云梯、山石驳岸、山石花台、抱角镶隅、踏跺蹲配、石洞洞券等附属型掇山以及特置、对置、群置等置石型掇山也进行了细致入微的研究。这些研究成果主要集中在对北京清代皇家园林的掇山艺术进行系统性研究,详细记录和分析了其典型实例。通过对这些园林中的掇山进行全面而深入的研究,更加深入地理解了清代皇家园林的设计理念和艺术特色。此外,本文创新性地引入了数字化建档技术,并深入探讨了有关北京清代皇家园林中掇山数字档案的建立路径。利用先进的数字化信息技术详细记录了掇山的各项特征。数字化档案,包含服务端、数据库和客户端三大部分,档案中整合了丰富的信息采集技术路线和合理的数据库设计。此外,通过设计检索结构、构建三维数字模型等技术手段,将掇山的有形数据转化为数字格式,并确保了其安全存储和便捷的访问权限。在数字化档案方面的成果,不仅为数据信息的保存和传承提供了新的有效方法,也为未来在该领域的深入研究奠定了坚实的基础。

关键词：北京清代皇家园林掇山置石理法数字化建档

基于转移依赖Lyapunov函数离散时间切换系统的异步l_(2)-l_(∞)滤波

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控制与决策 2024年第4期39卷 1231-1239页

作者：王瑞华李福鹏胡硕洋费树珉青岛理工大学信息与控制工程学院山东青岛266520 东南大学自动化学院南京210096

主要研究离散时间切换系统在容许路径依赖混合驻留时间(AED-IDT)切换下异步l_(2)-l_(∞)滤波器的设计问题.不同于以往的研究结果,提出一种异步转移依赖凸Lyapunov函数,得到了低保守性稳定性判据.所设计Lyapunov函数的创新之处在于其构... 详细信息

主要研究离散时间切换系统在容许路径依赖混合驻留时间(AED-IDT)切换下异步l_(2)-l_(∞)滤波器的设计问题.不同于以往的研究结果,提出一种异步转移依赖凸Lyapunov函数,得到了低保守性稳定性判据.所设计Lyapunov函数的创新之处在于其构建不再依赖系统模态,而是依赖当前激活的滤波器模态和刚刚运行结束的滤波器模态.鉴于所设计Lyapunov函数具有凸性质,这为所提出方法提升自由度和灵活性创造了空间.采用转移依赖凸Lyapunov函数和AED-IDT切换策略,能够得到保证滤波误差系统全局一致指数稳定,且具有l_(2)-l_(∞)性能的充分条件.在此基础上,提出异步l_(2)-l_(∞)滤波器的设计方法.最后,通过一个数值实例和一个切换RLC应用电路来验证所得结果的有效性,并经过仿真实验验证了所提出设计方法能够保证更紧的驻留时间界和较小的滤波误差结果.

关键词：离散时间切换系统转移依赖凸Lyapunov函数容许路径依赖混合驻留时间全局一致指数稳定异步l_(2)-l_(∞)滤波切换RLC电路

四种植物生长调节剂对板栗生长结果及品质的影响

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四种植物生长调节剂对板栗生长结果及品质的影响

作者：于克妍河北科技师范学院

学位级别：硕士

为了筛选出对板栗生长结果与品质改善效果最好的植物生长调节剂,本试验以“燕囍”板栗为研究材料,通过设计茉莉酸甲酯（MeJA）3个浓度、2,4-表油菜素内酯3个浓度、赤霉素4个浓度和6-苄基腺嘌呤4个浓度,进行完全随机试验设计。试验以0 m... 详细信息

为了筛选出对板栗生长结果与品质改善效果最好的植物生长调节剂,本试验以“燕囍”板栗为研究材料,通过设计茉莉酸甲酯（MeJA）3个浓度、2,4-表油菜素内酯3个浓度、赤霉素4个浓度和6-苄基腺嘌呤4个浓度,进行完全随机试验设计。试验以0 mg/L（清水）为对照,共计23个处理,于4月14日和5月14日进行田间试验,分别进行枝条、产量、品质等指标的测定,分析4种生长调节剂的不同浓度对板栗生长结果及品质的影响。得出结果如下:（1）在GA和6-BA处理组中,与CK相比,除GB3、GB4、GB1、GB2、GB11处理外,各处理均显著增加混合花枝长度;GB5处理能够显著提高混合花枝数量;GB4、GB8、GB5、GB6、GB15、GB1处理能够显著增加板栗的雌花量,分别提高了77.54%、52.17%、46.74%、45.65%、44.93%,43.12%;GB7处理的雄花枝雄花序数量显著低于CK,降低了69.63%;GB4、GB8、GB5、GB6显著提高刺苞数,分别提高了68.12%、53.67%、54.69%和113.53%;GB4、GB6、GB8、GB5、GB15、GB1处理能显著提高板栗的坐苞率,分别提高了31.36%,30.25%、28.25%、22.38%、28.51%、27.29%;且GB12、GB3、GB5、GB13、GB10、GB2处理提高了板栗的单粒重均值,GB14、GB8理能显著提高板栗的出实率分别提高了17.79%、16.45%;GB1、GB8、GB6、GB2、GB13、GB4、GB10、GB5、GB11处理能显著提高板栗坚果的可溶性糖含量,分别提高了36.90%、35.20%、27.98%、25.53%、22.24%、14.35%、13.93%、13.66%、11.09%;GB16、GB3、GB11、GB1、GB7、GB13、GB15、GB12处理使得板栗坚果可溶性固形物含量显著提高,分别提高了15.08%、13.17%、10.97%、10.43%、9.74%、9.06%、6.59%、6.32%;且除GB3、GB10、GB15、GB14处理外,其他处理的可溶性蛋白含量显著高于CK;但GA和6-BA处理的板栗淀粉含量均表现出不同程度的降低。（2）在MeJA处理组中,与CK相比,40 mg/LMeJA处理能显著促进混合花枝伸长生长,增加板栗混合花枝雄花序数量,提高板栗的坐苞率,提高了板栗坚果脂肪含量、可溶性固形物含量、淀粉含量、可溶性糖含量,但40 mg/LMeJA处理会降低板栗可溶性蛋白含量,降低了3.65%。60 mg/LMeJA处理能够显著提高板栗的坐苞率和出实率,分别提高了21.32%,5.21%;降低了板栗坚果淀粉和可溶性糖含量,分别降低了4.64%、8.60%。80 mg/LMeJA处理后的板栗坚果脂肪含量显著优于CK,但处理后的可溶性糖、淀粉和可溶性蛋白含量显著降低了。（3）在EBR处理组中,与CK相比,0.2 mg/LEBR处理能够显著促进板栗混合花枝伸长生长,提高了板栗坚果淀粉含量2.64%与可溶性糖含量25.32%,降低了可溶性固形物含量,为11.92%;0.4 mg/LEBR处理能够显著促进板栗花枝的增长,花枝节间数量的增多与节间长的增长,且显著促进了混合花枝粗度,降低了板栗坚果淀粉含量;0.6 mg/LEBR处理显著提高了板栗坚果的可溶性糖含量,降低了淀粉含量。而EBR处理后的坚果可溶性蛋白含量均显著降低。综上所述,通过两次喷施4种植物生长调节剂,处理组相较于CK其枝条生长、栗苞、品质指标均有不同程度的提升。其中GB6即1800 mg/LGA+1800mg/L6-BA处理的板栗性状表现最佳,能够促进板栗的生长结果以及品质的提升。

关键词：板栗植物生长调节剂雌花量坐苞率可溶性糖

镁合金表面氧化石墨烯功能化涂层的制备及其性能研究

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镁合金表面氧化石墨烯功能化涂层的制备及其性能研究

作者：于小洺长春工业大学

学位级别：硕士

镁合金具有密度低、强度高、无毒等优点,但由于其低电位、易腐蚀的缺陷,导致其工业应用受到极大限制。广泛的方法是采用表面涂层技术来提高其耐腐蚀性能。氧化石墨烯因其高长径比、突出的耐化学性和良好的物理性而成为防腐涂料的候选材... 详细信息

镁合金具有密度低、强度高、无毒等优点,但由于其低电位、易腐蚀的缺陷,导致其工业应用受到极大限制。广泛的方法是采用表面涂层技术来提高其耐腐蚀性能。氧化石墨烯因其高长径比、突出的耐化学性和良好的物理性而成为防腐涂料的候选材料之一,氧化石墨烯良好的阻隔性能意味着其在镁合金涂层中的应用潜力。因此,本文主要研究了氧化石墨烯的多功能化对镁合金防腐涂层的性能影响。首先,利用逐层组装技术,将氧化石墨烯引入涂层,利用其特殊的“迷宫效应”增强聚合物涂层的耐腐蚀性能。并利用铈转换层克服电解质溶液在逐层组装时对基底的腐蚀问题。得到的聚合物涂层Ce（Ⅳ）/PEI-C/PAA-GO的阻抗模量高达3.4×10～4Ω·cm,是基材的两倍。在3.5 wt.%Na Cl溶液中浸泡72小时后,腐蚀电流为0.942×10 A/cm。此外,在有水的情况下,聚合物涂层表面10微米的划痕在20分钟内即可完全愈合。提出了智能微纳米容器GO负载有机（多巴胺）和无机（钼酸盐）缓蚀剂协同机制为涂层提供主动防护,通过提高表面粗糙度并降低材料表面能获得了具有主动防护效果的超疏水涂层（PDMS-GO/PDA/Mo/ODA）。该涂层的WCA为161±2°。测试结果显示,PDMS-GO/PDA/Mo/ODA涂层的腐蚀率为9.12×10 mm/year。在0.01 Hz频率下,测得阻抗模量（|Z|）和极化电阻（Rp）分别为2.24×10～8Ω·cm和6.07×10～8Ω·cm。在3.5 wt.%Na Cl溶液中浸泡28天后,|Z|和Rp分别保持在1.25×10～8Ω·cm和1.69×10～8Ω·cm。此外,该涂层具有优异的主动防护能力,受损的涂层在水中浸泡12小时后,电化学性能可提高三个数量级。利用固定PDA-Cu修复剂的GO基硬质颗粒改善MQ树脂的耐久性,通过改善涂层的自修复和超疏水稳定性进一步强化其耐腐蚀性能。得到MQ-GO/PDA/Cu/ODA涂层的WCA高达164.9±2°。通过胶带剥离、砂纸磨损、沙尘暴冲击以及长时间暴露于极端条件（如沸水、低温、酸性溶液和碱性溶液）等周期试验,涂层仍能保持超疏水特性。该涂层的|Z|和Rp分别为3.49×10～8Ω·cm和3.88×10～8Ω·cm。这些数值比AZ31B高出7个数量级。浸泡35天后,|Z|和Rp分别为3.97×10～7Ω·cm和4.63×10～7Ω·cm。在涂层受损或腐蚀的情况下,PDA-Cu的动态配位可作为涂层伤口的填充物,防止进一步腐蚀。在氯化钠溶液中浸泡24小时后,宽达10μm、深达基底的伤口可以实现涂层组织的微观修复。

关键词：防腐蚀涂层氧化石墨烯自修复超疏水

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瓦房店市土城乡村干部队伍建设现状调研报告

瓦房店市土城乡村干部队伍建设现状调研报告

作者：于世光大连海洋大学

学位级别：硕士

近年来,随着中国乡村振兴战略的深入实施,村干部队伍建设成为了农村发展的关注焦点。瓦房店市土城乡作为辽宁省的一个典型农村地区,其村干部队伍建设尤为重要。然而,由于执行力受限、干部能力不足、工作思路与公共服务需求不相适应等问... 详细信息

近年来,随着中国乡村振兴战略的深入实施,村干部队伍建设成为了农村发展的关注焦点。瓦房店市土城乡作为辽宁省的一个典型农村地区,其村干部队伍建设尤为重要。然而,由于执行力受限、干部能力不足、工作思路与公共服务需求不相适应等问题,直接影响了基层治理和乡村发展,可能导致发展滞缓、公共服务不到位以及社会不稳定等后果。因此,研究这一问题具有重要意义。通过深入分析问题的根源和影响,可以找到解决问题的关键,为改进干部队伍建设提供科学依据,提升干部队伍的整体素质和能力,促进基层治理和乡村振兴朝着更加科学、高效和可持续的方向发展。本论文首先阐述了研究背景和意义,强调了乡村振兴战略下村干部队伍建设的重要性,并概述了研究的内容、方法和技术路线。随后,介绍了乡村振兴战略和村干部队伍建设等相关概念及理论基础,为研究提供理论支持。通过问卷调查和实地访谈,系统分析了瓦房店市土城乡村干部在选用机制、培训、管理考核和激励保障等方面的现状,发现了体制制约、干部能力不足、选人用人机制不完善以及激励机制不健全等问题。这些问题主要源于监管不力、外部环境影响、自我改造弱化及岗位吸引力不足等原因。针对上述问题,本文提出了一系列具体可行的改进措施,包括优化选人机制、加强培训工作、完善管理考核机制和构建激励保障机制,以全面提升村干部队伍的素质和治理能力。最后,论文总结了研究的主要结论,并展望了未来的研究方向和工作重点,通过本研究为瓦房店市土城乡村干部队伍建设提供理论支持和实践指导,为促进乡村振兴战略的实施和推进提供有益借鉴。

关键词：瓦房店市土城乡村干部队伍建设

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瓦房店市阎店乡集镇发展中的问题及对策研究

瓦房店市阎店乡集镇发展中的问题及对策研究

作者：于士皓大连海洋大学

学位级别：硕士

集镇一般指的是乡镇内规模相对较小、人口不大、经济活动相对简单的区域。然而,集镇作为区域经济和社会发展的关键节点,对于推动产业集聚、促进经济增长、提供就业机会以及改善居民的生活质量具有至关重要的作用。集镇在乡镇与村落之间... 详细信息

集镇一般指的是乡镇内规模相对较小、人口不大、经济活动相对简单的区域。然而,集镇作为区域经济和社会发展的关键节点,对于推动产业集聚、促进经济增长、提供就业机会以及改善居民的生活质量具有至关重要的作用。集镇在乡镇与村落之间充当了连接的纽带,对于推动城乡融合发展起到了正面的作用。瓦房店市阎店乡的阎店村是一个人口众多的行政村。由于阎店村是瓦房店市阎店乡人民政府的所在地,这里的发展速度相当快,人口也相对集中。在阎店村,这里形成了一个规模较大的集市,这个集市不仅具有经济价值,还提供生活服务。因此,当地的乡镇政府将大集及其周边地区定义为一个集镇。对瓦房店市阎店乡集镇的发展问题进行深入探讨,对于促进该区域的经济增长、推动城乡之间的融合以及提高农民的生活水平都是至关重要的。经过深入的调查研究、文献查阅和理论探讨,并参照瓦房店市阎店乡集镇的规划,我们对瓦房店市阎店乡集镇的发展状况有了更深入的了解。目前,瓦房店市阎店乡人民政府在集镇发展中的支持力度持续增强,基础设施逐渐完善,对附近村落的带动作用也在不断增强,经济的发展水平也在不断上升,已经变成了推动阎店乡高品质发展的核心力量。与此同时,集镇内的网绳网具和黄桃等主导产业也受到了广泛的关注。然而,阎店乡集镇在其发展过程中也面临着如规划建设的不合理性、基础设施的不完备、资金保障的不足、产业优势的不突出以及政策支持的不完善等一系列问题。本文借鉴了国内外集镇发展的成功经验,提出了一系列相关的解决策略,包括加强规划的引导作用、制定科学和合理的集镇发展规划、增加基础设施建设的资金投入、通过多种途径筹集资金、积极争取上级政府的支持、培养和壮大具有特色和优势的产业、加强对企业和创业者的支持,以及创造一个有利于其发展的环境。本文旨在深入分析瓦房店市阎店乡的集镇,明确其基本状况和所面临的挑战。在此基础上,我们提出了一系列具体的策略和建议,以促进瓦房店市阎店乡集镇的快速发展,并确保集镇在城乡融合进程中发挥核心作用。

关键词：城乡一体化集镇发展优势产业区域发展

差分比率电化学传感器及原位生长碳纳米粒子的电化学发光性质研究

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差分比率电化学传感器及原位生长碳纳米粒子的电化学发光性质研究

作者：于禧凤山东师范大学

学位级别：硕士

电化学传感器具有仪器设备简单、灵敏度高、分析速度快等优势,在环境监测与生物分析中获得了广泛的应用。电化学传感器根据响应信号可大致分为电位、电流、阻抗、电量以及与光相结合的光电流和电化学发光等类别。其中以电流型电化学传... 详细信息

电化学传感器具有仪器设备简单、灵敏度高、分析速度快等优势,在环境监测与生物分析中获得了广泛的应用。电化学传感器根据响应信号可大致分为电位、电流、阻抗、电量以及与光相结合的光电流和电化学发光等类别。其中以电流型电化学传感器最为常用,其选择性除进行电位调控外,更多地依靠巧妙设计的传感膜。分子印迹聚合物（MIP）具有与模板分子相匹配的“钥匙-锁”识别孔穴,可以选择性富集模版分子,且制备过程简单、可设计强、稳定性好,与电化学传感器相结合,可以显著地提高它们的抗干扰能力。但干扰物在MIP膜上也存在非特异性吸附,由此限制了MIP传感器选择性进一步提高。电化学发光分析法（ECL）以高灵敏著称,ECL发光体是该类方法的基石,光谱信息有助于阐明ECL机制。在本论文中,在MIP电化学传感器的基础上,引入比率策略以校正由于分析和环境条件的变化引起的测量误差,采用差分策略消除非特异性吸附的干扰,从而提高传感器的分析性能;采用简单的过电位激发方法,在玻碳电极上在线生长了一种碳基纳米粒子,对其ECL行为进行了研究,结合生物金属化信号放大策略实现高灵敏的免疫分析。具体工作如下:1.差分比率型MIP电化学传感器检测磺胺嘧啶在经CuInS/Zn S纳米复合材料修饰的玻碳电极（GCE）上,没食子酸丙酯（PG）和磺胺嘧啶（SDZ）具有电位分辨良好的氧化电流峰。在此基础上,以PG和SDZ为模版,吡咯为功能单体,采用电化学聚合法制备一种双模板的MIP膜,构建了电化学传感器,既可以同时测定PG和SDZ,也可以PG为参照物,构建差分比率型电化学传感器检测SDZ。测定时在样品中加入PG作为参比物质,先测量MIP@CuInS/Zn S/GCE与非印迹聚合物（NIP）@CuInS/Zn S/GCE在0.18 V(ΔI)和0.92 V(ΔI)电位下的电流差,然后以ΔI/ΔI为分析信号,在差分和比率测量双策略下测定SDZ含量。通过上述策略,电极制备及样品富集条件的变化对SDZ测定结果的影响,相比非比率信号可抑制2.8～13.2倍,从而提高了MIP传感器的重现性和稳定性。与普通MIP模式相比,差分模式可将干扰水平降低一个数量级。所建立的传感器可用以食品样品中SDZ含量测定,检测限为2.1 n M。2.基于碳纳米粒子促进O/SOECL及生物金属化策略的免疫分析方法在ECL传感器中,ECL发光体的选用是分析检测的基础。ECL强度高且电极修饰简单的ECL发光体对于传感器的实际应用至关重要。实验结果表明,GCE在1.0 M NaSO溶液中以-3.7 V的电压极化3 s后表现出很强的强阴极ECL信号,其原因是在电极极化过程中,GCE表面原位生长出大量碳基纳米粒子层（C-NPs）。在100 m M SO溶液中,GCE/C-NPs的ECL强度是裸GCE的112倍,而且具有优异的稳定性。ECL强度-电位曲线和ECL光谱揭示了此C-NPs层是O/SO体系ECL发光的共反应促进剂。当Cu富集并在C-NPs表面并电化学还原为Cu纳米粒子（NPs）时,O/SO体系的ECL强度显著降低,这是由于C-NPs上的部分催化位点被Cu NPs覆盖,而Cu NPs对O/SO体系ECL增强效率比C-NPs低得多。基于以上实验现象,构建了一种ECL免疫分析法测定癌胚抗原（CEA）。在免疫分析中,以Cu S NPs作为信号标记二抗,在微孔板中进行免疫识别后,将夹心型免疫复合物中的Cu S NPs溶解成Cu,再将Cu电化学富集在GCE/C-NPs表面并形成Cu NPs,致使GCE/C-NPs-O/SO体系的ECL强度降低,实现CEA的高灵敏检测,检测限为1.0 fg m L,可用于实际样品中的CEA含量的检测。

关键词：分子印迹聚合物差分比率策略电化学发光免疫分析