C-F键活化硫化反应及环丁醇扩环反应研究

作     者：沈晓钦 

作者单位：温州大学 

学位级别：硕士

导师姓名：张兴国

授予年度：2022年

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

主      题：C-F键活化 硫化反应 环丁醇 扩环反应 

摘      要：多氟化合物因其特殊的物理、化学性质和生物活性而常被用于药物化学、功能材料等领域。多氟化合物的C-F键断裂后的官能化可用于合成一系列二氟及单氟化合物,因此C-F键活化反应一直是有机化学领域研究的热点。过渡金属催化下环丁醇的β-C消除开环反应已具有很大的进展,常用于合成羰基化合物及复杂天然产物的核心骨架,发展新的环丁醇开环偶联反应仍然有重要的应用前景。本论文主要研究内容包括以下三个部分。(1)发展了一种铜催化三氟甲基酰胺的脱氟硫化反应,通过对C-F键选择性断裂及C-S键的构建,合成了具有潜在药物活性的含氟硫化丙烯酰胺衍生物。反应简单高效,二硫醚分子中两个硫原子都成功引入了目标分子。机理研究表明反应经过N-Cu螯合的五元环中间体。(2)发展了一种钯催化环丁醇与2-卤苯胺的扩环反应,该方法能以较高的收率合成多取代的苯并氮杂(?)衍生物。此外,苯并氮杂(?)化合物在氧化条件下还能进一步发生重排反应,用于合成喹啉衍生物,机理研究表明该过程为自由基进程。以邻溴苯胺和环丁醇为原料还可“一锅直接合成2-酰基喹啉,为具有潜在药物活性的喹啉骨架的构造提供了新工艺。(3)发展了一种钯催化邻二卤苯与环丁醇的连续串联环化反应,用于合成茚环类化合物,该方法条件温和,操作简便。