吡唑酮和吲哚的硫醚化反应

作     者：王汪阳 

作者单位：南昌大学 

学位级别：硕士

导师姓名：严兆华

授予年度：2018年

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

主      题：芳基硫醚 N-芳巯基琥珀酰亚胺 吡唑酮 五氧化二碘 吲哚 硫酚 

摘      要：含硫有机化合物不仅存在于天然有机分子、药物和生物分子中,而且在光电材料、化学品和食品等领域有着广泛的应用,因此受到人们的广泛关注。发展一种新型、有效且简单的方法用于合成含硫有机化合物有着巨大的意义。传统的有机硫化合物的合成涉及到昂贵的金属催化,具有反应条件苛刻以及会生成较多的副产物等缺点。本论文探究了两种有效的非金属参与下的C-S键的构建方法,生成了十分重要的杂芳基硫醚化合物。本论文工作分为两部分。在第一部分的工作中,我们研究了一种使用HBr促进的N-芳巯基琥珀酰亚胺与吡唑酮化合物之间的芳硫醚化反应合成不对称芳基吡唑酮硫醚。该反应体系仅通过加入HBr即可诱导该芳基硫醚化反应,且条件温和、操作简单和产物得率高。值得一提的是,该反应体系还可扩展应用到以4-羟基香豆素底物的硫醚化反应当中去。此外,我们使用的N-芳巯基琥珀酰亚胺是一种新型硫源,气味小且性质稳定。在第二部分的工作中,我们成功地实现了吲哚化合物的C-2和C-3位双官能化。该反应运用简单便宜且易获取的硫酚作为硫源,五氧化二碘作为碘源。该反应机理可能经过下列两步反应:首先是硫酚在五氧化二碘的作用下生成苯次磺酰碘中间体并对吲哚3号位进行亲电取代反应生成3-芳巯基吲哚,随后碘自由基与3-芳巯基吲哚发生加成消除反应得到2-碘-3-芳巯基吲哚化合物。这是首次实现吲哚化合物的2,3位碘代芳巯基化双官能团化反应。且具有反应条件温和和尽量避免使用金属试剂两大显著优点。