金鸡纳碱衍生物修饰的负载铱催化剂催化芳香酮不对称加氢

作     者：蒋和雁 吴志峰 陈华 JIANG He-Yan;WU Zhi-Feng;CHEN Hua

作者机构：重庆工商大学药物化学与化学生物学研究中心环境与生物工程学院重庆高校催化理论与应用技术市级重点实验室重庆400067 四川大学化学学院有机金属络合催化研究所绿色化学及技术教育部重点实验室成都610064 

出 版 物：《物理化学学报》 (Acta Physico-Chimica Sinica)

年 卷 期：2013年第29卷第7期

页      面：1572-1581页

核心收录：

学科分类：081705[工学-工业催化] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 

基　　金：国家自然科学基金(21201184) 重庆市科委自然科学基金计划(CSTC 2011BA5025) 重庆工商大学科研启动基金(2010-56-14) 重庆市百名学术学科领军人才培养计划 重庆市科技创新团队(KJTD201020)资助项目~~ 

主　　题：铱 金鸡纳碱 芳香酮 不对称加氢 负载催化剂 

摘      要：以金鸡纳碱衍生物作为手性修饰剂,研究了三苯基膦稳定的Ir/SiO2催化剂催化芳香酮多相不对称加氢.通过电感耦合等离子体原子发射发谱(ICP-AES)、高分辨透射电镜(HRTEM)、X射线光电子能谱(XPS)、Brunauer-Emmett-Teller(BET)比表面积测试等固体表面分析手段对负载铱催化体系进行了表征;利用红外(IR)光谱、固体核磁共振(NMR)等分析手段初步表征了负载铱多相催化体系中手性修饰剂-金属-稳定剂在载体上的相互作用;利用 均相与多相催化体系的对比 、 催化剂稳定性实验 、 汞中毒实验 等方法阐明了手性修饰的负载铱催化体系是多相催化体系.还考察了稳定剂种类、修饰剂种类、金属负载量、溶剂、碱添加剂种类等因素对不对称加氢反应的影响.结果表明,金鸡纳碱衍生物对Ir/SiO2催化剂具有较好的修饰作用,在优化反应条件下苯乙酮及其衍生物加氢反应的对映选择性为52%-96%,4-乙酰基吡啶、2-乙酰基噻吩及2-乙酰基呋喃加氢反应的对映选择性可分别达到74%、75%及63%.