自由基修饰共轭微孔聚合物应用于5-羟甲基糠醛选择性氧化

作     者：毛会玲 王晨 薛云 晏秘 申妍铭 程琥 庄金亮 MAO Hui-ling;WANG Chen;XUE Yun;YAN Mi;SHEN Yan-ming;CHENG Hu;ZHUANG Jin-liang

作者机构：贵州师范大学化学与材料科学学院贵州省功能材料化学重点实验室 

出 版 物：《分子催化》 (Journal of Molecular Catalysis(China))

年 卷 期：2019年第33卷第3期

页      面：245-252页

学科分类：080706[工学-化工过程机械] 08[工学] 0807[工学-动力工程及工程热物理] 

基　　金：国家自然科学基金(21861013) 贵州省科技厅重点基金项目(黔科合基础1413) 贵州省科技计划项目(黔科合平台人才5769号) 贵州省教育厅基金项目(黔教合KY字063)~~ 

主　　题：多孔材料 共轭微孔聚合物 醇氧化 TEMPO自由基 5-羟甲基糠醛 

摘      要：采用有机单体侧链嫁接2,2,6,6-四甲基哌啶氧自由基(2,2,6,6-tetramethylpiperidineoxyl,TEMPO)的策略将TEMPO嫁接到2,5-二溴苯甲酸侧链,并与四(4-乙炔基苯)甲烷通过Sonogashira偶联反应,构筑TEMPO自由基功能化共轭微孔聚合物CMP-4-TEMPO.利用核磁共振谱(NMR)、扫描电子显微镜(SEM)、粉末X-射线衍射(XRD)红外吸收光谱(FT-IR)和电子顺磁共振谱(EPR)等技术研究了所合成单体及CMP形貌和结构.催化性能测试结果表明CMP-4-TEMPO可将5-羟甲基糠醛(5-HMF)高效、高选择性氧化成高附加值2,5-二甲酰基呋喃(2,5-DFF).CMP-4-TEMPO催化剂循环利用10次仍保持较高的转化率.提出了CMP-4-TEMPO中形成TEMPO氧正离子是实现5-HMF转化为2,5-DEF的催化氧化机理.CMP-4-TEMPO有望成为各种醇高效、高选择性氧化以及可循环利用的异相催化剂.