双亚磷酸酯和双膦混合配体在丁烯氢甲酰化反应中的应用研究

作     者：廖本仁 范曼曼 龚磊 揭元萍 赖春波 LIAO Ben-ren;FAN Man-man;GONG Lei;JIE Yuan-ping;LAI Chun-bo

作者机构：上海华谊集团技术研究院上海200241 

出 版 物：《分子催化》 (Journal of Molecular Catalysis(China))

年 卷 期：2015年第29卷第1期

页      面：19-26页

核心收录：

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

基　　金：上海市优秀技术带头人计划(13XD1421500) 

主　　题：氢甲酰化 丁烯 双亚磷酸酯配体 双膦配体 混合配体 

摘      要：考察了双亚磷酸酯配体Bisphosphite 1、Bisphosphite 2及双膦配体DPPE、DPPP、DPPB、BISBI在丁烯氢甲酰化反应中的反应活性和选择性,并对双亚磷酸酯配体和双膦配体进行混合,应用到丁烯氢甲酰化反应当中,对混合配体进行筛选发现Bisphosphite 1与DPPB混合配体的反应效果最佳,明显提高了1-丁烯氢甲酰化产物醛的正异构比,并通过31P NMR等方法推测了混合配体与铑配位的关键配合物中间体.通过正交实验优选了铑催化剂浓度、Bisphosphite 1浓度与DPPB浓度,其优化的催化剂配方对1-丁烯氢甲酰化的正异构比达到76.3,平均TOF 1821 h-1.