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双亚磷酸酯和双膦混合配体在丁烯氢甲酰化反应中的应用研究

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分子催化 2015年第1期29卷 19-26页

作者：廖本仁范曼曼龚磊揭元萍赖春波上海华谊集团技术研究院上海200241

考察了双亚磷酸酯配体Bisphosphite 1、Bisphosphite 2及双膦配体DPPE、DPPP、DPPB、BISBI在丁烯氢甲酰化反应中的反应活性和选择性,并对双亚磷酸酯配体和双膦配体进行混合,应用到丁烯氢甲酰化反应当中,对混合配体进行筛选发现Bisphosph... 详细信息

考察了双亚磷酸酯配体Bisphosphite 1、Bisphosphite 2及双膦配体DPPE、DPPP、DPPB、BISBI在丁烯氢甲酰化反应中的反应活性和选择性,并对双亚磷酸酯配体和双膦配体进行混合,应用到丁烯氢甲酰化反应当中,对混合配体进行筛选发现Bisphosphite 1与DPPB混合配体的反应效果最佳,明显提高了1-丁烯氢甲酰化产物醛的正异构比,并通过31P NMR等方法推测了混合配体与铑配位的关键配合物中间体.通过正交实验优选了铑催化剂浓度、Bisphosphite 1浓度与DPPB浓度,其优化的催化剂配方对1-丁烯氢甲酰化的正异构比达到76.3,平均TOF 1821 h-1.

关键词：氢甲酰化丁烯双亚磷酸酯配体双膦配体混合配体

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低缠结超高相对分子质量聚乙烯的制备及表征

精细化工 2024年第6期41卷 1262-1269页

作者：花紫阳郭建双李建龙赖春波李雪坤王原聚烯烃催化技术与高性能材料国家重点实验室上海200062 上海化工研究院有限公司上海200062 上海市聚烯烃催化技术重点实验室上海200062

为解决传统Ziegler-Natta催化剂(简称Z-N催化剂)制备的超高相对分子质量聚乙烯(UHMWPE)缠结程度较高、加工困难等问题,以MgCl_(2)、TiCl_(4)、异辛醇、正硅酸四乙酯(或邻苯二甲酸二己酯)为主要原料,采用化学反应法制备了氯化镁负载型Z-... 详细信息

为解决传统Ziegler-Natta催化剂(简称Z-N催化剂)制备的超高相对分子质量聚乙烯(UHMWPE)缠结程度较高、加工困难等问题,以MgCl_(2)、TiCl_(4)、异辛醇、正硅酸四乙酯(或邻苯二甲酸二己酯)为主要原料,采用化学反应法制备了氯化镁负载型Z-N催化剂cat1(或cat2)。分别以cat1、cat2为主催化剂、三乙基铝为助催化剂,采用淤浆聚合工艺制备了低缠结UHMWPE,测定了cat1、cat2的粒径分布和金属元素质量分数,考察了聚合温度、时间对催化剂催化活性和UHMWPE的黏均相对分子质量(M_(v))的影响,并使用流变分析法和DSC热力学退火法对UHMWPE的缠结程度进行了表征。结果表明,制备的cat1、cat2与设计相符,在聚合反应温度分别为65和70℃、反应5 h时,cat1、cat2催化活性分别达到27700、37700 g PE/g cat,制备的UHMWPE的Mv分别为6.01×10^(6)、5.03×10^(6),起始储能模量分别为0.21、0.13 MPa,缠结程度低于商品化UHMWPE。

关键词：氯化镁负载型Z-N催化剂低缠结超高相对分子质量聚乙烯淤浆聚合工艺缠结度功能材料

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巧搭“问题”之台打造高效英语课堂

南方论刊 2014年第8期 108-109,62页

作者：赖春波化州市第三中学广东化州525100

课堂"问题"能使学生产生认知冲突,促使学生积极思考。巧搭"问题"之台是创新英语教学,打造高效课堂的前提。本文从目前高中英语课堂教学的现状出发,详细分析了高中英语教学中学生缺乏问题意识的根源,并提出了解决问题的相应策略。

关键词：高中英语课堂教学问题高效

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负载型茂金属催化剂催化乙烯淤浆聚合

精细化工 2024年

作者：花紫阳郭建双李建龙赖春波李雪坤王原聚烯烃催化技术与高性能材料国家重点实验室上海化工研究院有限公司上海市聚烯烃催化技术重点实验室广西绿色化工新材料与安全技术重点实验室

以聚甲基铝氧烷(MAO)、双(正丁基环戊二烯基)二氯化锆为金属源，活化硅胶为载体，制备了两种不同Al、Zr质量分数的硅胶负载茂金属催化剂cat1和cat2。采用FTIR、激光粒度仪、电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES)对催化剂的化学组成和粒... 详细信息

以聚甲基铝氧烷(MAO)、双(正丁基环戊二烯基)二氯化锆为金属源，活化硅胶为载体，制备了两种不同Al、Zr质量分数的硅胶负载茂金属催化剂cat1和cat2。采用FTIR、激光粒度仪、电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES)对催化剂的化学组成和粒径分布进行了测试。考察了聚合温度、聚合时间对催化剂催化乙烯淤浆聚合活性和聚乙烯黏均相对分子质量(Mv)的影响。通过DSC和流变分析法对聚乙烯的缠结度进行了表征。结果表明，cat1的Al、Zr质量分数分别为21.26%、0.70%，cat2的Al、Zr质量分数分别为7.37%、0.20%。cat1和cat2催化乙烯聚合动力学具有显著差异，在聚合温度为70和60 ℃时，cat1、cat2催化乙烯聚合活性分别达到9200、5140 gPE/gcat，Mv分别为3.20×105、3.70×105。cat1催化乙烯活性较为平稳，催化剂寿命长(8 h)，整体活性较高；cat2制备的低Mv树脂具有明显的解缠结特性。同时，树脂的缠结度随着Mv的增加而增大。

关键词：茂金属催化剂聚乙烯淤浆聚合黏均相对分子质量缠结度

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铟盐促进的铱催化体系的研究

乙醛醋酸化工 2018年第7期 11-16页

作者：王苏赖春波陈毅立上海华谊集团技术研究院上海200241

本文主要研究了铟盐促进的铱催化羰基合成醋酸的反应,研究了不同的铟化合物前体、铟与铱的比例,主催化剂铱浓度,助催化剂碘甲烷浓度、醋酸甲酯浓度和水含量对反应活性的影响。研究表明铟较好的促进铱催化羰基合成醋酸的反应,铟的前体优... 详细信息

本文主要研究了铟盐促进的铱催化羰基合成醋酸的反应,研究了不同的铟化合物前体、铟与铱的比例,主催化剂铱浓度,助催化剂碘甲烷浓度、醋酸甲酯浓度和水含量对反应活性的影响。研究表明铟较好的促进铱催化羰基合成醋酸的反应,铟的前体优选氧化铟或醋酸铟,铱的浓度优选为1500ppm,铟:铱优选摩尔比为5:1,碘甲烷浓度优选9%～12%,醋酸甲酯浓度优选10%～15%,水浓度优选5%～2%,反应温度190℃～195℃,反应压力优选大于2.9MPa,反应活性与当前工业应用的铑催化剂基本相当,且催化剂的稳定性好。

关键词：羰基合成铟盐铱催化体系

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羰基合成乙酸和乙酸酐的研究进展

化学世界 2011年第1期52卷 57-62页

作者：赖春波李明曾义红宁春利张春雷上海华谊(集团)技术研究院上海200241 上海吴泾化工有限公司上海200241

详细介绍了甲醇羰基化合成乙酸和乙酸甲酯羰基化合成乙酸酐的过渡金属配合物催化的均相反应体系,包括碘化锂促进的铑配合催化体系,配体促进或稳定的铑配合催化体系,铱配合催化体系,对羰基合成乙酸和乙酸酐的反应过程和反应机理进行了比较。

关键词：羰基化乙酸乙酸酐配合催化反应机理

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羰基合成醋酸/醋酐的铱催化体系研究

羰基合成醋酸/醋酐的铱催化体系研究

第一届全国精细化工催化会议

作者：赖春波曾义红张春雷上海华谊(集团)公司技术研究院

0引言羰化法合成醋酸或者醋酐是煤化工和碳一化工已经工业应用的最成功的实例之一.反应以合成气为原料来合成甲醇,进而通过甲醇羰化生成醋酸,以醋酸与甲醇的酯化产物醋酸甲酯为原料进行再次羰化生成醋酐.形成醋酸或醋酐的反应具有100%... 详细信息

0引言羰化法合成醋酸或者醋酐是煤化工和碳一化工已经工业应用的最成功的实例之一.反应以合成气为原料来合成甲醇,进而通过甲醇羰化生成醋酸,以醋酸与甲醇的酯化产物醋酸甲酯为原料进行再次羰化生成醋酐.形成醋酸或醋酐的反应具有100%的原子经济性,且基本构筑单元均来自CO和H.在羰基合成醋酸/醋酐的工业化生产中,催化体系的研究是

关键词：羰基合成铱催化体系醋酸醋酐

来源： cnki会议评论

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醋酸生产反应系统的杂质分析及去除研究

乙醛醋酸化工 2019年第11期 9-12页

作者：高山林赖春波李媛上海华谊集团技术研究院上海200241

本文对铑-碘催化剂体系羰基法合成醋酸生产过程中影响反应系统的杂质产生途径进行了分析,腐蚀金属、原料和辅助催化剂所携带的杂质对甲醇羰基化生成醋酸的反应系统存在较大影响。并对杂质的处理方式进行了介绍和研究,提出从源头净化原... 详细信息

本文对铑-碘催化剂体系羰基法合成醋酸生产过程中影响反应系统的杂质产生途径进行了分析,腐蚀金属、原料和辅助催化剂所携带的杂质对甲醇羰基化生成醋酸的反应系统存在较大影响。并对杂质的处理方式进行了介绍和研究,提出从源头净化原料进行甲醇脱胺、助催化剂采购低磷或无磷HI水溶液;对醋酸反应液进行净化脱除腐蚀金属铁和胺;大修时排放催化剂储槽的磷酸盐沉降物。

关键词：羰基合成醋酸杂质

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碳碳不饱和键的金属磷化反应研究

碳碳不饱和键的金属磷化反应研究