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铑/双膦配体催化均相内烯烃氢甲酰化反应的研究进展

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催化学报 2009年第6期30卷 577-586页

作者：刘雯静袁茂林付海燕李瑞祥陈华四川大学化学学院有机金属络合催化研究所、绿色化学与技术教育部重点实验室四川成都610064

烯烃氢甲酰化反应是工业上合成醛的重要方法.由于双膦配体良好的配位能力,形成的铑配合物有很好的催化活性,在内烯烃氢甲酰化反应中,可以有效地提高直链醛选择性.本文系统地综述了近年来双膦配体铑配合物催化均相内烯烃氢甲酰化反应的... 详细信息

烯烃氢甲酰化反应是工业上合成醛的重要方法.由于双膦配体良好的配位能力,形成的铑配合物有很好的催化活性,在内烯烃氢甲酰化反应中,可以有效地提高直链醛选择性.本文系统地综述了近年来双膦配体铑配合物催化均相内烯烃氢甲酰化反应的研究进展,讨论了双膦配体结构对催化剂活性和生成直链醛选择性的影响.

关键词：铑双膦配体内烯烃氢甲酰化

咪唑型离子液负载手性双膦配体pyrphos的合成及不对称氢化研究

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有机化学 2013年第10期33卷 2143-2147页

作者：易兵武高峰周威何华平湖南工程学院化学化工学院生态纺织材料及染整新技术湖南省高校重点实验室湘潭411104 湘潭大学化学学院环境友好化学与应用省部共建教育部重点实验室湘潭411105

采用N-甲基咪唑类离子液体为载体,以C2轴手性的双膦配体pyrphos[(R,R)-3,4-bis(diphenylphosphino)pyrrolidine]为嫁接对象,研究了N-甲基咪唑型离子液体负载手性双膦配体pyrphos的合成方法,确定了目标分子的合成路线及提纯方法,对目标... 详细信息

采用N-甲基咪唑类离子液体为载体,以C2轴手性的双膦配体pyrphos[(R,R)-3,4-bis(diphenylphosphino)pyrrolidine]为嫁接对象,研究了N-甲基咪唑型离子液体负载手性双膦配体pyrphos的合成方法,确定了目标分子的合成路线及提纯方法,对目标化合物和相关中间体进行了1H NMR,13C NMR,31P NMR,IR和HRMS等表征.研究了该类配体与金属铑组成的催化剂在脱氢氨基酸的不对称氢化反应中的应用,结果表明:采用[bmim]BF4/MeOH混合溶剂,以N-甲基咪唑四氟合硼酸盐离子液负载的pyrphos膦配体与[Rh(COD)2]BF4形成的配合物为催化剂,在α-乙酰氨基肉桂酸的不对称氢化反应中获得了与小分子催化剂相似的催化性能,产物的转化率为100%,对映选择性为97.0%.催化剂循环使用4次,活性和对映选择性基本不变.

关键词：不对称氢化双膦配体咪唑型离子液体负载催化剂循环利用

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超分子双膦配体的构筑及应用研究进展

有机化学 2010年第3期30卷 338-344页

作者：李永王志玲何艳梅范青华河南教育学院化学系郑州450014 中国科学院化学研究所北京100190

超分子双膦配体是一类新兴起的基于非共价键作用构筑的双膦配体,近年来引起人们的重视.与传统的共价键连接的双膦配体相比,利用非共价相互作用的可逆性和选择性,超分子双膦配体具有合成简便,组合灵活,易于合成超分子配体库,并利用组合... 详细信息

超分子双膦配体是一类新兴起的基于非共价键作用构筑的双膦配体,近年来引起人们的重视.与传统的共价键连接的双膦配体相比,利用非共价相互作用的可逆性和选择性,超分子双膦配体具有合成简便,组合灵活,易于合成超分子配体库,并利用组合化学的方法对催化体系进行优化和筛选等优点.详细综述了近几年发展的基于氢键、配位键、主客体作用和静电作用等弱相互作用的超分子双膦配体,重点讨论了它们的构建方法以及在不对称催化反应中的应用,并对其发展前景进行了展望.

关键词：超分子配体双膦配体不对称催化氢键配位键主客体作用

新型联苯类双膦配体的合成及钯催化Suzuki-Miyaura反应

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有机化学 2010年第10期30卷 1529-1534页

作者：彭宗海马梦林付海燕陈华四川大学化学学院有机金属络合催化研究所绿色化学与技术教育部重点实验室成都610064 西华大学化学系成都611930

以易得3-溴苯甲醚为原料经四步反应合成了新联苯双膦配体6,6'-二甲氧基-2,2'-二(二-2-吡啶基膦)-1,1'-联苯(DPP),且经氢谱、磷谱、碳谱和高分辨质谱表征.此配体的钯配合物对多种芳基溴和苯硼酸的Suzuki-Miyaura偶联反应表现出很高的催... 详细信息

以易得3-溴苯甲醚为原料经四步反应合成了新联苯双膦配体6,6'-二甲氧基-2,2'-二(二-2-吡啶基膦)-1,1'-联苯(DPP),且经氢谱、磷谱、碳谱和高分辨质谱表征.此配体的钯配合物对多种芳基溴和苯硼酸的Suzuki-Miyaura偶联反应表现出很高的催化性能,即使芳基溴有较大的空间位阻或者带有官能团取代基也能获得很好的结果.

关键词： Suzuki-Miyaura交叉偶联双膦配体芳卤合成

新型含咔唑双膦配体-钯催化Suzuki反应

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催化学报 2010年第12期31卷 1478-1482页

作者：彭宗海付海燕马梦林陈华李贤均四川大学化学学院有机金属络合催化研究所教育部绿色化学与技术重点实验室四川成都610064 西华大学化学系四川成都611930

以3-溴苯甲醚为原料合成了新型双膦配体6,6′-二甲氧基-2,2′-二(二-N-咔唑基膦)-1,1′联苯,并将该配体与钯组成的配合物用于对溴苯甲醚和苯硼酸的Suzuki偶联反应,考察了溶剂、碱、底物/催化剂摩尔比、膦/钯摩尔比对偶联反应的影响.结... 详细信息

以3-溴苯甲醚为原料合成了新型双膦配体6,6′-二甲氧基-2,2′-二(二-N-咔唑基膦)-1,1′联苯,并将该配体与钯组成的配合物用于对溴苯甲醚和苯硼酸的Suzuki偶联反应,考察了溶剂、碱、底物/催化剂摩尔比、膦/钯摩尔比对偶联反应的影响.结果表明,该催化体系在1,4-二氧六环中催化对溴苯甲醚和苯硼酸的Suzuki偶联反应得到99%的分离产率.同时,该催化体系用于其它芳基溴和苯硼酸的Suzuki偶联反应也表现出很好的催化性能,即使芳基溴有较大的空间位阻或具有取代基也能获得很好的结果.

关键词： Suzuki交叉偶联双膦配体咔唑钯芳基溴苯硼酸

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双膦配体的合成及其催化性能研究

化学反应工程与工艺 2018年第5期34卷 473-480页

作者：林雯中国石油化工股份有限公司

为了开发出丁辛醇合成催化剂配体三苯基膦的替代品,合成了四种双膦配体,并结合分子模拟对四种配体进行了催化性能的实验考评,优选出了催化性能优良的双膦配体2,2’-二(二苯基膦亚甲基)-1,1’-联苯(BISBI)。将优选出的BISBI应用于丙烯氢... 详细信息

为了开发出丁辛醇合成催化剂配体三苯基膦的替代品,合成了四种双膦配体,并结合分子模拟对四种配体进行了催化性能的实验考评,优选出了催化性能优良的双膦配体2,2’-二(二苯基膦亚甲基)-1,1’-联苯(BISBI)。将优选出的BISBI应用于丙烯氢甲酰化反应的工艺优化及300 h连续化考核实验,优选的反应条件为:反应温度110~111℃,反应压力1.2~1.3×10^6 Pa,催化剂铑浓度0.15 mg/g,配体与金属的物质的量比(P/Rh)2.5,在此条件下反应速度为3.3 mol/(L·h),产品正异比33。300 h连续化考核实验结果表明,丙烯单釜单程利用率77.37%,反应速度保持在2.6~3.0 mol/(L·h),产品正异比达到31.4。结果表明,分子模拟可有效辅助配体设计开发,铑/BISBI催化体系在丙烯氢甲酰化反应中具有较好的工业化应用前景。

关键词：丙烯氢甲酰化反应双膦配体分子模拟

新型双膦配体的合成及其在2-丁烯氢甲酰化反应中的应用

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催化学报 2011年第2期32卷 299-302页

作者：张林李春付海燕袁茂林李瑞祥陈华四川大学化学学院有机金属络合催化研究所绿色化学与技术教育部重点实验室四川成都610064

合成了以联苯为骨架,以吲哚为取代基的双膦配体,并研究了该配体与Rh(acac)(CO)2原位生成的催化剂在2-丁烯氢甲酰化反应中的催化性能.考察了膦/铑比、反应温度、反应压力以及2-丁烯与Rh(acac)(CO)2摩尔比等因素对反应活性及区域选择性的... 详细信息

合成了以联苯为骨架,以吲哚为取代基的双膦配体,并研究了该配体与Rh(acac)(CO)2原位生成的催化剂在2-丁烯氢甲酰化反应中的催化性能.考察了膦/铑比、反应温度、反应压力以及2-丁烯与Rh(acac)(CO)2摩尔比等因素对反应活性及区域选择性的影响.结果表明,在60°C反应时,醛的正异比高达28.5;当压力为2.0MPa时,反应TOF值可达660h-1.

关键词：氢甲酰化 2-丁烯双膦配体铑吲哚

双膦配体的合成及铑-双膦配体催化剂对混合辛烯氢甲酰化反应的催化行为

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分子催化 2000年第5期14卷 337-342页

作者：刘晔贺德华李春波王同恩刘金尧朱起明清华大学化学系一碳化工国家重点实验室北京100084

合成了具有不同电子效应的 3种双膦配体 .其给电子性为 Ph2 P(CH2 ) 4 PPh2 >Ph2 P(O) (CH2 ) 4 PPh2 >Ph2 P(O) (CH2 ) 4 P(O) Ph2 .这 3种配体与醋酸铑二聚体配合物构成的催化剂 ,在混合辛烯的均相氢甲酰化反应中表现出的活性和选择... 详细信息

合成了具有不同电子效应的 3种双膦配体 .其给电子性为 Ph2 P(CH2 ) 4 PPh2 >Ph2 P(O) (CH2 ) 4 PPh2 >Ph2 P(O) (CH2 ) 4 P(O) Ph2 .这 3种配体与醋酸铑二聚体配合物构成的催化剂 ,在混合辛烯的均相氢甲酰化反应中表现出的活性和选择性与配体给电子性强弱的次序完全相反 .我们认为 ,具有弱配位性的 [Rh(CH3COO) 2 ]2 Ph2 P-(O) (CH2 ) 4 P(O) Ph2 催化体系 ,因其形成的活性物种的活泼性高 ,有利于惰性的长碳链混合辛烯的活化转化 .对该体系循环使用的结果表明 ,经历 3次循环后 ,催化剂活性逐渐降低 .

关键词：混合辛烯催化剂铑双膦配体甲酰化反应

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新型双膦配体合成及其铜(Ⅰ)配合物吸光性

大连理工大学学报 2023年第2期63卷 111-118页

作者：孔令雅林禄清大连理工大学张大煜(化学)学院辽宁大连116024

基于C2对称性的手性联萘骨架,设计了一类新型双膦配体,并开发了一种简单、高效的汇聚式合成方法.该合成方法原料易得,可通过不同功能结构砌块之间的组合,对配体的电性和空间位阻进行调整.通过合成该类双膦配体的铜(Ⅰ)配合物,讨论了不同... 详细信息

基于C2对称性的手性联萘骨架,设计了一类新型双膦配体,并开发了一种简单、高效的汇聚式合成方法.该合成方法原料易得,可通过不同功能结构砌块之间的组合,对配体的电性和空间位阻进行调整.通过合成该类双膦配体的铜(Ⅰ)配合物,讨论了不同铜(Ⅰ)配合物吸光性的差异.

关键词：手性双膦配体砌块铜配合物紫外可见光吸收光谱