炔烃与二氯硼烷-甲硫醚的硼氢化反应——偕-二硼和烯基硼化合物的合成和光谱特性

作     者：赵德杰 P.N.Gates P.S.Jones 

作者机构：武汉大学化学系 英国London大学皇家Holloway学院 

出 版 物：《中国科学(B辑 化学 生物学 农学 医学 地学)》 (Science in China,Ser.B)

年 卷 期：1987年第3期

页      面：245-256页

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

主　　题：炔烃 HBC 三氯化硼 脂肪族不饱和烃 硼化合物 ⅢA族化合物 硼氢化反应 甲硫醚 氯硼烷 

摘      要：本文研究了在三氯化硼存在下,炔烃与二氯硼烷-甲硫醚（HCCl2·SMe2）的硼氢化反应。内炔烃和端炔烃与HBCl2·SMe2（摩尔比为1:2）在0℃反应,得到了高产率的双硼氢化产物——偕-双（二氯硼基）烷烃。在较低温度下,双硼氢化被显著地抑制。因此,在—20℃或—30℃下,内炔烃与HBCl2·SMe2（1.4:1）反应,定量地生成预期的烯基二氯硼烷。但在同样条件下,端炔烃既进行单硼氢化,也会经历硼氯化反应。当端炔烃在戊烷中与三氯化硼（1:1。1）反应时,高产率地得到硼氯化产物——2-氯-1-烯基二氯硼烷。各取代二氯硼烷易于醇解为相应的硼酸酯。所得化合物经IR,1H,11B,或13C NMR表征。讨论了化合物的结构和它们的波谱特性之间的关系。基于化学位移,确证分子中的π-电子或孤对电子和硼原子的空ρ-轨道存在着明晰的（pp）π-相互作用。