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4-二甲胺基吡啶-硼自由基促进的缺电子烯烃区域选择性硼氢化反应

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有机化学 2021年第5期41卷 1957-1967页

作者：黄云帅靳小慧张凤莲汪义丰中国科学技术大学化学系合肥230026

含硼有机化合物在合成化学中具有重要的应用价值,硼氢化反应是构建有机硼化合物最常用的方法之一.利用4-二甲氨基吡啶硼自由基与缺电子烯烃的自由基硼氢化反应,高区域选择性地构建了α-硼取代产物.该反应条件温和,官能团容忍性好,底物... 详细信息

含硼有机化合物在合成化学中具有重要的应用价值,硼氢化反应是构建有机硼化合物最常用的方法之一.利用4-二甲氨基吡啶硼自由基与缺电子烯烃的自由基硼氢化反应,高区域选择性地构建了α-硼取代产物.该反应条件温和,官能团容忍性好,底物范围广.多种α,β-不饱和酯、酰胺、羧酸、腈、三氟甲基化合物、砜以及磷酸酯均能顺利发生反应,得到的含硼产物可以进一步应用于后续碳-碳键的构建.

关键词： 4-二甲氨基吡啶硼自由基缺电子烯烃区域选择性硼氢化反应自由基化学

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铁、钴、镍催化烯烃的硼氢化反应研究进展

有机化学 2020年第4期40卷 899-912页

作者：孙越关瑞刘兆洪王也铭东北师范大学化学学院长春130024 吉林工程技术师范学院化学与工业生物工程交叉学科研究院长春130052

烷基硼酸酯类化合物在有机合成、材料化学和医药领域有着广泛的用途,其合成一直是化学工作者的研究热点.其中,过渡金属催化烯烃硼氢化反应是构建烷基硼酸酯类化合物的最有效方法之一.与铑、钌、钯、铱等贵金属催化剂相比,铁、钴、镍催... 详细信息

烷基硼酸酯类化合物在有机合成、材料化学和医药领域有着广泛的用途,其合成一直是化学工作者的研究热点.其中,过渡金属催化烯烃硼氢化反应是构建烷基硼酸酯类化合物的最有效方法之一.与铑、钌、钯、铱等贵金属催化剂相比,铁、钴、镍催化剂不但价格便宜,而且具有良好的反应活性和区域选择性.主要综述了1994年以来,铁、钴、镍在催化烯烃硼氢化反应方面的研究进展,详细阐述了不同的催化体系在催化活性、反应选择性、底物适用性等方面的特点.

关键词：铁催化钴催化镍催化硼氢化反应区域选择性

含吡咯基配体的锌、锂和镁配合物的合成与表征及其对芳基碘代物的硼化反应和醛、酮的硼氢化反应的催化作用

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有机化学 2023年第3期43卷 1124-1135页

作者：党燕贾朝红王亚兰王丽李亚飞李亚红苏州大学材料与化学化工学部江苏苏州215123

用ZnEt_(2)分别与两个含吡咯基的配体2-(2-((((1H-吡咯-2-基)亚甲基)氨基)甲基)-1H-吡咯-1-基)-N,N-二甲基乙烷-1-胺(HL1)和N-((1H-吡咯-2-甲基)甲基)-1-(1H-吡啶-2-基)甲亚胺(H2L2)反应,合成了两个化合物[Zn(L1)Et](1)和[Zn_(2)(L_(2))_(2)(THF)_(2)](2).通过核磁共振波谱、元素分析和单晶X射线衍射对配合物进行了表征.研究了配合物1和2对芳基碘与B_(2)Pin_(2)(B_(2)Pin_(2)=4,4,4’,4’,5,5,5’,5’-八甲基-2,2′-双(1,3,2-二氧杂硼烷))偶联反应的催化作用.它们都对这类硼化反应有催化活性.化合物1显示出比2更高的活性.化合物1催化的这类硼化反应具有温和的条件、宽的底物范围和较好的官能团相容性的特点.此外,还研究了先前报道的两种已知化合物[Li_(2)(L1)_(2)](3)和[Mg(L1)_(2)(THF)_(2)](4)对频哪硼烷(HBpin)和醛、酮的硼氢化反应的催化作用.配合物3和4对该类反应具有较好的催化活性,在很短的时间内以优异的产率生成了一系列硼酸酯.

关键词：硼化反应硼氢化反应锌化合物催化

碱土金属催化碳二亚胺硼氢化反应机理的理论研究

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有机化学 2017年第5期37卷 1231-1236页

作者：徐冬冬单春晖白若鹏蓝宇重庆大学化学化工学院重庆400044

本文运用密度泛函理论(Density functional theory,DFT)算法,研究了β-二亚胺氢化碱土金属复合物催化碳二亚胺硼氢化反应的机理.计算结果表明,当使用镁复合物作为催化剂时,该反应催化循环中的活性催化物种为镁氢复合物.从镁氢复合物的... 详细信息

本文运用密度泛函理论(Density functional theory,DFT)算法,研究了β-二亚胺氢化碱土金属复合物催化碳二亚胺硼氢化反应的机理.计算结果表明,当使用镁复合物作为催化剂时,该反应催化循环中的活性催化物种为镁氢复合物.从镁氢复合物的生成开始,该反应经过碳氮双键插入镁-氢共价键,硼氮偶联成键,以及从硼到镁的氢负离子转移等步骤,从而再生镁氢复合物并释放产物.该反应的决速步为负氢原子从硼到镁的转移过程.此外,通过理论计算拓展预测了钙、锶等其他碱土金属复合物催化剂的反应机理.研究结果表明,和镁催化氢化反应不同,钙、锶参与反应的活性催化物种是碳二亚胺插入相应氢化金属复合物后所生成的对应的氨基金属络合物.以此化合物作为催化循环的开始,反应经历硼氮偶联成键后,可直接与碳二亚胺发生硼碳之间的氢转移,得到产物并再生活性催化物种.钙、锶复合物作为催化剂时经历不同反应机理的原因是,它们的原子半径远远大于镁,因此可以与额外的碳二亚胺结合,并发生协同氢转移反应.理论计算表明,当使用钙、锶复合物作为催化剂时,反应决速步活化能低于镁催化的反应途径.因此,如果使用钙、锶复合物作为催化剂将会获得更温和的反应条件.

关键词：碱土金属催化密度泛函理论反应机理研究硼氢化反应

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醚溶液中烯烃硼氢化反应机理的理论模拟

高等学校化学学报 2001年第8期22卷 1364-1367页

作者：范育波丁宗彪王全瑞陶凤岗复旦大学化学系上海200433

在 B3LYP/6-31 G* 水平上以二甲醚 ( Me2 O)模拟四氢呋喃 ( THF)对烯烃在 THF溶液中硼氢化反应的机理进行了研究 .计算结果发现 ,烯烃通过类似 SN2的交换过程从醚与 BH3构成的配合物获得 BH3结合成π配合物中间体。

关键词：硼氢化反应烃烯密度泛函理论醚溶液催化作用反应机理

铑催化偕二氟环丁烯的区域和对映选择性硼氢化反应

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有机化学 2024年第8期44卷 2611-2613页

作者：黄斌李清江苏州大学药学院江苏苏州215123 中山大学药学院广州510006

环丁烷骨架是天然产物中重要的结构单元,常用于药物化学研究,因为它们可以增强药效团的刚性以及作为芳烃的生物电子等排体.另一方面,由于氟原子的独特效应,向含有环丁烷骨架的生物活性分子中引入氟原子,能显著增强其脂溶性、溶解性以及... 详细信息

环丁烷骨架是天然产物中重要的结构单元,常用于药物化学研究,因为它们可以增强药效团的刚性以及作为芳烃的生物电子等排体.另一方面,由于氟原子的独特效应,向含有环丁烷骨架的生物活性分子中引入氟原子,能显著增强其脂溶性、溶解性以及代谢稳定性等,使得氟代环丁烷成为药物和活性化合物中的重要结构单元[1].因此,发展氟代环丁烷衍生物的高效合成方法具有重要研究意义.然而,目前已报道合成方法主要用于消旋氟代环丁烷衍生物的合成[2],开发手性氟代环丁烷的多样化合成仍存在巨大挑战.

关键词：硼氢化反应环丁烷生物活性分子对映选择性活性化合物氟原子结构单元氟代

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钴催化末端炔烃符合马氏规则的硼氢化反应

有机化学 2021年第3期41卷 1259-1260页

作者：袁丹姚英明苏州大学材料与化学化工学部江苏苏州215123

不饱和化合物的硼氢化反应,即烯烃、炔烃、醛、酮等与硼烷的加成反应,是一个具有100%原子经济性的反应,可用于制备一系列含硼的化合物,这些含硼试剂在合成化学中具有重要的应用,比如用于SuzukiMiyaura偶联反应、Petasis反应等,可以方便... 详细信息

不饱和化合物的硼氢化反应,即烯烃、炔烃、醛、酮等与硼烷的加成反应,是一个具有100%原子经济性的反应,可用于制备一系列含硼的化合物,这些含硼试剂在合成化学中具有重要的应用,比如用于SuzukiMiyaura偶联反应、Petasis反应等,可以方便地构建药物化学、材料化学等领域的一些重要化合物.因此,该反应近年来得到了越来越多的关注[1].

关键词：硼氢化反应不饱和化合物马氏规则合成化学药物化学材料化学原子经济性末端炔烃

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钴催化的酮基烯醇硅醚对映选择性硼氢化反应

有机化学 2022年第7期42卷 2257-2258页

作者：陆候祥李必杰清华大学化学系北京100084

有机硼片段是广泛存在于生物活性分子中的重要结构之一.由于其具有丰富的立体特异性转化为多种官能团的特点(如将碳-硼键转化为碳-碳键或碳-杂原子键),手性有机硼化合物的合成对复杂分子的构建有重要价值.因而,发展手性有机硼化合物的... 详细信息

有机硼片段是广泛存在于生物活性分子中的重要结构之一.由于其具有丰富的立体特异性转化为多种官能团的特点(如将碳-硼键转化为碳-碳键或碳-杂原子键),手性有机硼化合物的合成对复杂分子的构建有重要价值.因而,发展手性有机硼化合物的合成方法受到人们的广泛关注.过渡金属催化的烯烃不对称硼氢化是制备手性的有机硼化合物的最直接方法之一.

关键词：有机硼化合物硼氢化反应烯醇硅醚过渡金属催化手性有机硼生物活性分子对映选择性不对称硼氢化

铑催化的硼氢化反应——卤化物和分子筛对苯乙烯类反应的区域选择性的影响

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化学学报 1992年第9期50卷 910-913页

作者：张锦芳楼柏良郭广忠戴立信中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学开放实验室上海200032

苯乙烯类化合物用邻苯二酚硼烷(CB)进行的铑催化的硼氢化反应是按马氏规则进行,与经典的硼氢化反应完全相反.一些金属卤化物、Lewis acid和分子筛可以进一步强化上述的反转的区域选择性.

关键词：硼氢化反应铑催化剂区域选择性