光激发金属配位四苯基卟啉瞬态吸收和衰减动力学性质研究

作     者：马子辉 王梦妍 曹洪玉 唐乾 王立皓 郑学仿 MA Zihui;WANG Mengyan;CAO Hongyu;TANG Qian;WANG Lihao;ZHENG Xuefang

作者机构：大连大学生命科学与技术学院大连116622 大连大学环境与化学工程学院大连116622 

出 版 物：《高等学校化学学报》 (Chemical Journal of Chinese Universities)

年 卷 期：2021年第42卷第3期

页      面：767-775页

核心收录：

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 070304[理学-物理化学(含∶化学物理)] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 0703[理学-化学] 

基　　金：国家自然科学基金(批准号:21601025,21571025,21601024,21506018) 大连市高层次创新人才项目(批准号:2017Q156) 大连大学博士启动项目(2019)资助 

主　　题：金属卟啉 光激发 瞬态吸收光谱 衰减动力学 电子转移 

摘      要：以四苯基卟啉为实验模板,结合稳态吸收光谱、荧光光谱、瞬态吸收光谱、动力学数据及理论计算结果研究了光激发4种金属配位卟啉的光谱性质.光激发后,四苯基卟啉化合物TPP-2H,TPP-Zn和TPP-Mg稳态吸收光谱Soret带谱峰强度均明显降低,TPP-Ni吸收强度由0.3 a.u.增至1.3 a.u.,TPP-FeCl谱峰变化较小.TPP-2H和镁、锌配位卟啉的瞬态吸收光谱Soret带出现明显负峰,激光激发后其瞬态中间体的消光系数(εt)小于基态的消光系数(εG),ΔOD值为负值;3种卟啉正负峰微秒级衰减动力学过程表明,光激发后分子产生较为稳定的中间态,有利于光电转换或光反应.实验和理论研究表明,金属卟啉光学性质差异由金属配位空轨道和电子排布引起.以上卟啉光学性质可协助理解光合作用过程,并为选择光电转换新型卟啉材料的配位金属提供实验支持.