检索结果-南通市图书馆

作者：黄佳欣湖南大学

学位级别：硕士

有机硼化合物由于其丰富的反应活性和稳定性,是化学家们一直关注的热点。但目前有关烯烃链行走/硼氢化反应构建碳硼键的研究仍旧较少,尽管在近几年来远程硼氢化取得了一些进展,但是现有的方法仍受到含杂原子(O,N,S)等底物的限制。因此... 详细信息

有机硼化合物由于其丰富的反应活性和稳定性,是化学家们一直关注的热点。但目前有关烯烃链行走/硼氢化反应构建碳硼键的研究仍旧较少,尽管在近几年来远程硼氢化取得了一些进展,但是现有的方法仍受到含杂原子(O,N,S)等底物的限制。因此开发含杂原子烯烃通过链行走/硼氢化过程合成烷基硼酸酯的方法是具有重大意义的。本论文主要讲述通过调控配体实现了钴催化烯基硅醚的远程迁移硼氢化和异构化反应。当使用配体1,2-双(二环己基膦基)乙烷(dcype)时,发生远程硼氢化反应生成烷基硼酸酯;而使用4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽(xantphos)作为配体时,则有利于发生烯烃异构化生成烯醇硅醚。反应具备以下优点:(1)过渡金属钴催化剂廉价易得、反应条件简单、底物拓展范围较广。(2)能够通过调控配体从而改变链行走的方向。(3)远程迁移硼氢化反应能够扩大到克级规模,产物应用广泛。具体内容如下:1.实现了钴催化烯丙基硅醚的远程硼氢化反应,合成了多样的烷基硼酸酯。该反应以1 mol%的乙酰丙酮钴(Co(acac))和dcype作为催化体系,频哪醇硼烷(HBpin)作为硼源,正辛烷(octane)作为溶剂,在室温N氛围下反应12小时。反应条件简单,无需添加剂参与。各种不同长度碳链烷基、支链烷基、杂环以及芳基取代底物的衍生物等都能够顺利发生反应。克级规模获得产物的C–B键可以转化为C–O、C–Br、C–N和C–C键等,应用范围广泛。机理研究表明反应经历了链行走/硼氢化过程。2.通过改变配体实现了钴催化烯丙基硅醚的烯烃异构化反应。该反应依旧以Co(acac)作为催化剂,通过改变配体为xantphos,溶剂为乙二醇二甲醚(DME),加入催化量的添加剂三氟乙酸钠(CFCOONa),在60℃、N氛围下反应12小时成功合成烯醇硅醚,底物普适性和官能团兼容性好。

关键词：钴催化烯基硅醚链行走远程硼氢化烯烃异构化

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铑催化烯烃异构化与脱氢硼化

铑催化烯烃异构化与脱氢硼化

作者：杨红选湖南大学

学位级别：硕士

烯烃广泛存在于天然产物和药物之中,并在有机合成中扮演着重要的角色。过去几十年的时间里,为了构建新的碳碳双键,围绕传统的Witting反应,烯烃复分解反应,炔烃半氢化还原等方法进行了大量深入研究,研究发现反应过程通常生成E/Z混合构型... 详细信息

烯烃广泛存在于天然产物和药物之中,并在有机合成中扮演着重要的角色。过去几十年的时间里,为了构建新的碳碳双键,围绕传统的Witting反应,烯烃复分解反应,炔烃半氢化还原等方法进行了大量深入研究,研究发现反应过程通常生成E/Z混合构型烯烃,由于两种构型烯烃极性差异不大,造成分离难度增加,并且两种构型烯烃的物理和化学性质也不尽相同。因此,合成构型单一的烯烃化合物也一直是有机合成研究过程中追求的目标。通过构型直接异构化得到高立体选择性的烯烃化合物是实现该目标的一种简单高效环保、原子利用率最高的方法,寻找这样一种与现有方法互补的新的方法是非常有必要的。烯基硼酸酯是有机合成中非常重要的反应中间体,常常被用来合成多种有机小分子,天然化合物以及生物材料,因为它们可以被用来构建有效的碳-碳和碳-杂原子键。炔烃的硼氢化和烯烃卤代烷的Miyaura硼化反应是合成高度取代烯基硼酸酯的常用方法。但它们都分别面临着立体选择性,原料来源窄等问题,因此将廉价易得的烯烃通过攫氢硼化反应直接制备烯基硼酸酯是一种简单高效的方法,但其常常面临着反应过程中产生大量还原副产物的难题。因此实现从简单易得的烯烃立体选择性合成烯基硼酸酯具有非常重要的研究价值。本论文探究了以烯烃E/Z混合物为原料,在铑催化剂、膦配体以及碱的反应条件下,分别实现了烯烃的异构化及脱氢硼化反应。反应优点有:(1)反应条件较温和,底物适用范围较广;(2)立体选择性较好,原子利用率高;(3)可应用于天然药物的合成,具有广泛的应用性。具体内容如下:1.实现了铑催化E/Z混合烯烃的高立体选择性异构化,合成热力学稳定的E-烯烃。此反应以烯烃E/Z混合物为研究对象,使用[Rh(cod)Cl]为催化剂,Xantphos为配体,乙二醇二甲醚为溶剂,在催化量BPin的条件下,60℃搅拌8 h。通过对一系列苯环上邻对位取代基,烷基取代基以及二苯乙烯衍生物的底物普适性进行研究,发现反应具备良好的底物适用性和官能团兼容性。2.实现了铑催化E/Z混合烯烃的高立体选择性攫氢硼化,合成三取代烯基硼酸脂。反应烯烃E/Z混合物为反应底物,以磷酸锂为碱,乙二醇二甲醚为溶剂,在1.1当量BPin的条件下,80℃搅拌16 h。此反应的反应条件温和,底物普适性和官能团兼容性较好。

关键词：铑催化烯烃异构化脱氢硼化烯基硼酸脂

情境教学法在小学低段语文识字教学中的运用策略研究

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情境教学法在小学低段语文识字教学中的运用策略研究

作者：谢春宇长春师范大学

学位级别：硕士

在小学语文教学中,识字教学的重要性不言而喻。良好的识字习惯和扎实的汉字知识是学生未来学习的基础。将情境教学法运用到低段识字教学中,可以在很大程度上激发学生学习汉字的兴趣。课堂上教师根据学生的知识经验,结合识字内容创设生... 详细信息

在小学语文教学中,识字教学的重要性不言而喻。良好的识字习惯和扎实的汉字知识是学生未来学习的基础。将情境教学法运用到低段识字教学中,可以在很大程度上激发学生学习汉字的兴趣。课堂上教师根据学生的知识经验,结合识字内容创设生动且富有趣味性的情境,让学生在情境中认识汉字、理解汉字、运用汉字。在恰当的学习情境中,学生更易产生浓厚的学习兴趣,识字教学的效率便得以提高。情境教学法在识字教学中的应用为广受识字教学困扰的一线语文教师提供了教学的便利,但是情境教学法在小学低段识字教学课堂实际运用过程中,还存在许多问题需要细化和解决。首先,本研究采用文献法,阅读、搜集相关文献,并对其进行分析、整理,为本研究提供理论依据。在此基础上,分析了情境教学法运用在小学低段识字教学中的适用依据。其次,在研究调查部分,采用课堂观察法,根据研究要求制定课堂观察表,从课堂识字方法、识字教学步骤、学生的课堂反应和教学评价等维度进行课堂观察。再次,对S小学的部分一二年级语文教师进行开放式的访谈,旨在进一步了情境教学法在识字教学中运用的相关问题。切实了解了低年级情境识字教学中存在的问题,诸如理论认知不足、情境课程资源单一、情境创设方式单调和忽视情境识字中的评价等。最后,基于以上分析,本文从理论认知、资源开发、教学实践和课堂评价四个方面提出了情境教学法在小学低段语文识字教学中的运用策略,以期帮助一线小学语文教师更好地在识字课堂中使用情境教学法,提升课堂教学效果,提高识字教学效率。

关键词：情境教学法小学低段识字教学

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晏阳初公民教育思想及其现实价值研究

晏阳初公民教育思想及其现实价值研究

作者：关鑫美灵长春师范大学

学位级别：硕士

晏阳初是我国著名的教育理论家与实践家,他一生从事教育事业,致力于完善和实践他的教育理论。而公民教育思想形成于近代民族危机的关键时刻,是晏阳初教育思想的重要组成部分,其公民教育思想内容丰富、特点鲜明,具有历久弥新的丰富意蕴... 详细信息

晏阳初是我国著名的教育理论家与实践家,他一生从事教育事业,致力于完善和实践他的教育理论。而公民教育思想形成于近代民族危机的关键时刻,是晏阳初教育思想的重要组成部分,其公民教育思想内容丰富、特点鲜明,具有历久弥新的丰富意蕴。本论文以晏阳初公民教育思想为研究对象,试图系统呈现其公民教育思想的完整体系,归纳总结出其思想所蕴含的独特内涵与深刻洞见。同时基于当下我国当下教育改革的现实需求挖掘其现实价值,分析出其公民教育思想对我国当前教育工作的启示,为新时代我国特色社会主义教育事业提供借鉴。本论文基于晏阳初公民教育思想所处的时代背景与个人经历,探求其公民教育思想产生的渊源与理论基础,晏阳初公民教育思想的形成除了受其家庭背景与生活环境影响之外,还与晏阳初青年时期的求学经历与当时社会所处的历史环境有关。晏阳初不仅从我国本土教育思潮中汲取精华,更从西方的宗教、哲学以及教育家们身上吸收营养引为己用,体现了中西文化融合的实质,形成一套独特的公民教育思想体系。同时本文在运用文献分析法、归纳分析法的基础上对晏阳初公民教育思想的内涵进行系统的论述,通过辨析公民教育与平民教育和其内部各组成部分的关系帮我们厘清了二者之间的内在联系,进一步认清公民教育的地位与重要作用。同时公民教育的培养目标,即在知识、技能与情感三个维度上都进行了明确的划分,阐明公民教育思想的教育宗旨与方向。晏阳初公民教育思想的核心内容:培养智识力的识字教育、培养审美的文艺教育与心体共健的道德教育更是全方位体现了其思想的全面性,而公民教育原则与途径则是以多角度的视域诠释晏阳初公民教育思想的本质内核,共同构建出公民教育体系的理想样态。最后,本论文在对晏阳初公民教育思想深度解析的基础上,正确看待公民教育思想所蕴含的独特的价值意蕴与局限性,同时结合我国当下教育实际,在职业教育、劳动教育和道德教育等几个方面都有着可参考价值。

关键词：晏阳初公民教育全面发展现实价值

蒙汉双语教师队伍发展现状研究——以内蒙古自治区少数民族地区A旗为例

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蒙汉双语教师队伍发展现状研究——以内蒙古自治区少数民族地区A...

作者：多蓝长春师范大学

学位级别：硕士

语言是民族文化的重要载体,是民族认同的基础,承担着保存传统文化价值的使命。开展少数民族双语教学,是全面提高民族教育质量,推动民族教育事业全面发展的需要,也是历史发展的必然。在我国少数民族地区,双语教育是提高基础教育教学质量... 详细信息

语言是民族文化的重要载体,是民族认同的基础,承担着保存传统文化价值的使命。开展少数民族双语教学,是全面提高民族教育质量,推动民族教育事业全面发展的需要,也是历史发展的必然。在我国少数民族地区,双语教育是提高基础教育教学质量的有效途径,也是培养优秀少数民族专业人才的重要手段。在蒙汉双语教育中,教师队伍发展是重点,特别是教学经验丰富的蒙汉双语教师,更是实现双语教学目标的关键。因此,研究好基础教育阶段蒙汉双语教育,做好此方面的分析,对于提升蒙汉双语教师质量,推动内蒙古少数民族地区教育均衡发展,有着重要的理论意义和现实意义。本文通过认真梳理大量的国内外双语教育文献,立足内蒙古自治区少数民族地区实际,以多元文化教育理论、教师赋权增能理论为基础进行研究设计,通过问卷调查和实地走访等形式,对A旗蒙汉双语教师队伍现状、实际教学情况进行了深入细致地调查分析后发现,近年来,A旗克服蒙汉双语教学起步晚、起点低、地区条件艰苦等困难,采取一系列有力措施,在加快推动蒙汉双语教育方面取得了一定成效,但与当前全国蒙汉双语教育新形势新任务新要求相比,仍然存在着一些不容忽视的突出问题,比如师资结构不合理、教育科研能力薄弱、教育培训方式单一、对蒙汉双语教育重视程度不够、评价激励机制还不完善等等,这些问题亟待认真加以解决。本文针对以上存在的问题进行了客观的分析和研究,并结合A旗实际,提出通过完善双语教师招聘机制、提升双语教师的教育科研素养、加强蒙汉双语教师培训力度、加大对蒙汉双语教师关注度,以及建立科学的蒙汉双语教育评价机制和教师激励机制等策略,为当地人民政府和教育行政主管部门在加强蒙汉双语教育工作,特别是加快推动蒙汉双语教师队伍发展等方面,提供了可供参考的理论依据,同时为少数民族地区改善和提升双语教师队伍发展现状,推动双语教师队伍质量和提高教育教学效果有着关键的借鉴作用。

关键词：民族教育双语教师发展现状

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小原国芳道德教育思想及其启示研究

小原国芳道德教育思想及其启示研究

作者：范思博长春师范大学

学位级别：硕士

道德教育是全人教育中的重要组成部分,是全人教育中的核心与关键。小原国芳的道德教育思想既具有理论价值,也能够丰富现代道德教育的理论;小原国芳是享誉世界的日本教育家,其全人教育思想对社会有深刻的影响,其思想在今天依旧被中日学... 详细信息

道德教育是全人教育中的重要组成部分,是全人教育中的核心与关键。小原国芳的道德教育思想既具有理论价值,也能够丰富现代道德教育的理论;小原国芳是享誉世界的日本教育家,其全人教育思想对社会有深刻的影响,其思想在今天依旧被中日学者不断研究。小原国芳一生都不断致力于教育理论和教育实践当中,在他的努力下创办了玉川学园,将全人教育理论积极的运用到学校教育实践当中去,其中全人教育中的道德教育蕴含着丰富的思想内涵,对我国目前面临的道德问题、以及学校道德教育成果不佳等问题,有着重要的借鉴价值。另外小原国芳的道德教育在玉川学园进行过实施,具有实践意义,对学生道德思想的培养和发展能够提供有益的启示和借鉴。本文通过深入研究小原国芳道德教育思想中的具体内容,挖掘其道德教育思想对中国学校在道德教育上具有实效性的借鉴价值。本文所论述的小原国芳的道德教育思想,指的是小原国芳全人教育中包含的六个方面中的道德教育,全人教育一共有学问教育、道德教育、艺术教育、宗教教育、身体教育、生活教育等六个方面。在本文开篇首先对选题缘由,为什么要写小原国芳的道德教育思想以及对于写小原国芳的道德教育思想的目的进行了论述。之后为了准确的呈现出小原国芳道德教育思想的全貌和特征,本文首先论述了小原国芳道德思想形成的时代背景、个人的主观因素以及对小原国芳产生主要影响的理论溯源进行了梳理。其次本文从道德教育的本质出发,着重从哲学方面分析何谓人生观、人生目的和价值,以及何谓善与道德等关于道德本质的根本问题。再次,为了更加全面深入地把握小原国芳道德教育思想的基本内容以及精神实质,本文从道德教育的目标、道德教育的方面、道德教育的原则、道德教育的方式,这四个方面出发来深入理解小原国芳道德教育表达的内容。此外,为了有效挖掘小原国芳道德教育思想的当代价值,本着实事求是和批判继承的基本原则,本文还对小原国芳的道德教育思想进行来较为客观的综合性评价,既充分肯定了其思想体系中的闪光点,又明确指出其思想理论本身所固有的局限性。最后,为了贯彻古为今用的研究宗旨,结合当前我国道德教育工作的情况以及学校道德教育所面临的新问题,本文认为小原国芳的道德教育思想可以在以下几个方面,为我国道德教育带来借鉴以及启示。一是在对教师方面的启示上,教师要具有奉献精神、教师要与学生树立融洽的师生关系、教师要提高道德修养、教师要尊重、热爱、了解学生;二是在对学生方面的启示上,学生需要“自由、平等、尊重”、学生需要自我教育的意识、学生需要日常的道德教育、重视对学生的感情陶冶;三是在对道德教育的方法上的启示,施行哲学化的道德教学、反对溺爱式教育方式、重视艺术教育对于德育的辅助作用以及加强对道德的兴趣引导。

关键词：小原国芳道德教育思想启示

初中主题班会实施状况研究 ——以Z区四所初中为例

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初中主题班会实施状况研究 ——以Z区...

作者：吕越长春师范大学

学位级别：硕士

初中阶段是学生价值观形成和道德品质发展的关键时期,主题班会作为学校德育的一种重要途径,在促进学生的品德发展、能力提升等方面发挥着关键作用。初中主题班会的实施状况以及如何有效提高初中主题班会的实施效果,都是值得我们关注和... 详细信息

初中阶段是学生价值观形成和道德品质发展的关键时期,主题班会作为学校德育的一种重要途径,在促进学生的品德发展、能力提升等方面发挥着关键作用。初中主题班会的实施状况以及如何有效提高初中主题班会的实施效果,都是值得我们关注和研究的重要课题。目前初中主题班会在具体实施过程中依然存在很多现实问题,解决这些问题具有深刻的理论和实践意义。本研究以大量文献资料为基础,以最近发展区理论、价值澄清理论、集体主义教育理论为理论依据,选取Z区四所初中为调查对象,从主题班会的设计情况、实施情况、实施效果三个维度对初中二年级学生进行了问卷调查,并辅之以教师访谈和观察。研究发现,当前初中主题班会存在开展时间不足,目标定位存在偏差,内容缺乏针对性、形式单一,学生参与度较低等问题。究其原因,在于学校和班主任两个层面,具体而言,学校管理制度不健全,班主任对主题班会的认识不充分,班主任缺乏开展主题班会的素养,班主任角色定位不准确。基于以上分析,本研究认为应从以下五个方面改进初中主题班会:第一,健全学校管理机制,保证主题班会开展时间;第二,深化班主任的认识,明确德育首要功能;第三,提高班主任专业素质,保证主题班会质量;第四,发挥学生能动性,保证学生主体地位;第五,转变评价方式,强化总结提升和跟踪反馈。

关键词：主题班会班主任班级管理

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过渡金属催化酚脱氧还原和烯烃脱氢硼化

过渡金属催化酚脱氧还原和烯烃脱氢硼化

作者：李若玲湖南大学

学位级别：硕士

2,2’-联苯酚的选择性脱氧还原在有机合成中具有非常重要的应用,特别是用于合成带有联苯骨架的配体和杂环化合物。目前,酚类脱氧还原的主要方法有过渡金属催化的脱氧还原,金属氢化物催化脱氧还原和电化学脱氧还原。目前,显然过渡金属催... 详细信息

2,2’-联苯酚的选择性脱氧还原在有机合成中具有非常重要的应用,特别是用于合成带有联苯骨架的配体和杂环化合物。目前,酚类脱氧还原的主要方法有过渡金属催化的脱氧还原,金属氢化物催化脱氧还原和电化学脱氧还原。目前,显然过渡金属催化的酚及其衍生物通过芳基C-O键断裂的功能化和交叉偶联反应已经发展了很多的方法。但是通过C-O键的还原去官能化仍未得到充分探索。因此,开发一种高效的脱氧还原的方法是非常有必要的。在此背景下,我们通过使用HCOH作为氢源实现了钯催化芳基三氟甲磺酸酯2,2’-联苯酚的选择性脱氧还原。其为芳基C-O键的脱氧还原提供了新方法。具体的操作如下:反应以联苯二酚为研究对象,Pd(OAc)为催化剂,DPPF为配体,EtN为碱,HCOH为氢源,在80 C或120 C搅拌15小时。反应优点有:(1)底物适用范围较广;(2)原子利用率高;(3)克级合成;(4)广泛的应用性。基于前人的工作和我们课题组的研究,烯基硼酸酯可以有效地构建碳-碳和碳-杂原子键。目前,烯基硼酸酯的制备方法主要有炔烃的硼氢化,烯烃卤代烷的Miyaura硼化反应和烯烃脱氢硼化。总体来说,烯烃的脱氢硼化是最直接且可高效构建多种取代的烯基硼酸酯的最佳方法。根据以上的设想,我们发展了铑催化共轭二烯烃的1,4-脱氢硼化反应。实验的操作如下:共轭二烯烃衍生物为研究对象,[Rh(cod)Cl]为催化剂,Xantphos为配体,正辛烷为溶剂,在当量的Bpin和降冰片烯(NBE)的条件下,120 C搅拌21小时。目前,我们已经获得共轭二烯烃衍生物的1,4-脱氢硼化产物的最优反应条件。本论文是关于过渡金属催化酚脱氧还原和烯烃脱氢硼化的研究。其主要内容包括过渡金属钯催化2,2’-联苯酚的选择性脱氧还原,产物的转化及其应用研究和过渡金属铑催化1,3-二烯烃的1,4-脱氢硼化及其产物转化。

关键词：酚过渡金属脱氧还原共轭二烯烃脱氢硼化

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炔基硼酸酯氧化与烯醇硅醚脱氢硼化

炔基硼酸酯氧化与烯醇硅醚脱氢硼化

作者：赵珮湖南大学

学位级别：硕士

有机硼化合物的合成和应用是有机化学中极其重要的一个分支,目前,有机硼化合物已经被应用于合成和修饰各种药物,天然产物以及农用化学品等功能有机分子。炔基硼酸酯和烯基硼酸酯作为两种特殊的有机硼化合物,由于同时含有不饱和键和碳硼... 详细信息

有机硼化合物的合成和应用是有机化学中极其重要的一个分支,目前,有机硼化合物已经被应用于合成和修饰各种药物,天然产物以及农用化学品等功能有机分子。炔基硼酸酯和烯基硼酸酯作为两种特殊的有机硼化合物,由于同时含有不饱和键和碳硼键,因此具有多样化的反应性。围绕有机硼化合物的合成与应用,此论文主要介绍了炔基硼酸酯的氧化反应和烯醇硅醚的脱氢硼化反应的研究。主要包括以下两个部分:第一部分工作我们发展了一种过氧单磺酸钾(Oxone)氧化炔基频哪醇硼酸酯的方法用于构建各种羧酸化合物。我们使用末端炔烃作为原料合成炔基硼酸酯后经过简单的后处理无需进一步纯化即可进行下一步氧化。在氧化反应中,我们使用Oxone为氧化剂,丙酮和水作为溶剂,在50℃下反应过夜即可以良好至优异的收率得到羧酸。该反应条件温和,底物适用性好,包含各种官能团的芳基和烷基末端炔烃衍生出来的炔基硼酸酯都能很好的发生氧化反应得到羧酸。在该条件下,我们使用对应的底物对多种含有羧基的药物成功进行了合成,展现出了我们这个方法优异的合成潜力。我们还对该反应的机理进行了初步探讨验证。第二部分工作我们开发了一种以苯乙酮烯醇硅醚为原料的铑催化脱氢硼化反应。使用[Rh(cod)Cl]作为催化剂,Xantphos作为配体,Bpin作为硼试剂,在四氢呋喃中混合70℃下反应12小时,成功实现了烯醇硅醚的脱氢硼化反应。我们对该反应进行了底物适用性考察发现含有吸电子基团或者给电子基团的烯醇硅醚都能在我们的条件下以中等至良好的收率得到目标产物。有望在生物活性分子,天然产物以及药物的修饰和合成上发挥作用。本文介绍了炔基硼酸酯的氧化反应以及烯醇硅醚的脱氢硼化反应,在经过筛选得到最佳条件后,对两个反应进行底物适用性考察都取得不错的结果。通过我们的方法,有望在天然产物,药物的合成和修饰上发挥作用。

关键词：有机硼化合物炔基硼酸酯烯基硼酸酯氧化反应脱氢硼化反应

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镍催化高烯丙基碳酸酯硼化和重排反应

镍催化高烯丙基碳酸酯硼化和重排反应

作者：张鑫慧湖南大学

学位级别：硕士

烯丙基试剂是一类重要的合成砌块,被广泛应用于不饱和烃类化合物的合成中。其中,烯丙基硼酸酯和烯丙基碳酸酯分别因其多样的反应性和官能团耐受性受到了合成化学家们的广泛关注。烯丙基硼酸酯不仅可以通过对醛、酮和亚胺化合物的亲核加... 详细信息

烯丙基试剂是一类重要的合成砌块,被广泛应用于不饱和烃类化合物的合成中。其中,烯丙基硼酸酯和烯丙基碳酸酯分别因其多样的反应性和官能团耐受性受到了合成化学家们的广泛关注。烯丙基硼酸酯不仅可以通过对醛、酮和亚胺化合物的亲核加成反应制备附加价值更高的高烯丙醇和高烯丙胺化合物,还可以通过偶联反应实现烯丙基官能团的引入。因此,目前,如何便捷高效地实现烯丙基硼酸酯化合物的合成已经成为有机合成领域中重要的研究热点之一。此外,酯基是很好的离去基团,烯丙基酯化合物在构建烯丙基硼和其他衍生物时具有良好的化学选择性和立体选择性。近年来,利用过渡金属催化烯丙基酯重排反应将一种烯丙基酯转化为另一种新的烯丙基酯的合成方法也逐渐引起了化学家们的研究兴趣。本文分三个章节对已有报道和我们的研究工作进行了介绍:(1)对烯丙基硼化物的转化和合成以及烯丙基碳酸酯的重排反应进行了综述。主要介绍了烯丙基硼化物对不同醛、酮和亚胺分子的亲核加成反应,烯丙基硼化物参与的偶联反应,不同过渡金属催化的烯丙基硼化物的合成反应和不同过渡金属催化作用下的烯丙基酯重排反应的研究现状。(2)以Ni(cod)作为催化剂发展了一种新的芳基内烯型烯丙基硼酸酯的合成方法。在优化的反应条件下,在室温条件下以中等至良好的收率得到了一系列具有高选择性的烯丙基硼酸酯产物,反应的底物范围广,官能团耐受性好。所得到的γ-芳基烯丙基硼酸酯有望在更多的生物合成与修饰中发挥重要作用。(3)以Ni(OTf)为催化剂实现了α-芳基高烯丙基碳酸酯向γ-芳基烯丙基碳酸酯的转化。经过对反应条件的优化和底物范围的初步探索,拓展了烯丙基碳酸酯的合成方法,丰富了高烯丙基碳酸酯的转化用途。

关键词：烯丙基硼酸酯烯丙基碳酸酯镍催化硼化反应重排反应