检索结果-南通市图书馆

作者：郭福顺辽宁大学

学位级别：硕士

间硝基苯胺是一种有机合成中间体。它广泛应用于染料、医药等有机产品的合成。目前合成这一中间体的方法很多,现在工业上主要方法有:铁粉还原、硫化碱还原、催化加氢还原法等。用铁来进行多硝基的部分还原生产容易控制,工艺简单,技术经... 详细信息

间硝基苯胺是一种有机合成中间体。它广泛应用于染料、医药等有机产品的合成。目前合成这一中间体的方法很多,现在工业上主要方法有:铁粉还原、硫化碱还原、催化加氢还原法等。用铁来进行多硝基的部分还原生产容易控制,工艺简单,技术经济较合理等优点,缺点是产生大量的含胺废水,铁泥废渣处理困难,环境污染严重且劳动强度大。硫化碱还原法反应比较缓和,选择性好,产物的分离也比较方便,但产生的废液量大,处理麻烦,污染环境。催化加氢法优点是产量大,产品质量高,三废少,后处理容易,对解决环境污染问题有着显著的优越性,是环境友好的绿色工艺。但一般来说,催化加氢的催化选择性较差,应用于多硝基化合物的部分还原有一定的困难。同时,氢气的制备,储存和输送等也存在一定困难。加氢还原法中的金属催化剂容易生成酸性物质会腐蚀设备。因此,需要一种污染小、选择性好、比较经济的方法来生产这一中间体。自从1980年日本的学者Sonoda发现了 Se/CO/H2O还原体系以来,人们发现这一体系对硝基化合物表现出较高的还原活性和选择性。本文旨在深入研究和拓宽Se/CO/H2O的催化体系,将Se/CO/H2O还原体系应用到中间体间硝基苯胺的生产上,即用这一体系来还原间二硝基苯。这是一种新的生产间硝基苯胺的方法,与传统方法相比,它更加环保,更加经济。本文选择在高压条件下,利用这一体系还原间二硝基苯。首先,我们选择了不加任何有机溶剂,仅用水作为反应溶剂的方法。然后,通过大量的条件实验,确定了该反应的优化实验条件。本文共分为五部分。第一部分为文献综述,主要介绍了间硝基苯胺在工业上的应用和它的制备方法及各自的优缺点。第二部分为实验部分,介绍了如何选用无机碱及确定大致条件的过程。第三部分,我们做了大量的条件实验,确定反应的优化条件,最高产率可达92.4%。第四部分通过动力学的讨论,研究反应的适宜温度。最后一部分为总结部分,对本论文工作进行了总结。

关键词：间二硝基苯间硝基苯胺水硒催化

硫催化CO还原1-硝基蒽醌制备1-氨基蒽醌的研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

硫催化CO还原1-硝基蒽醌制备1-氨基蒽醌的研究

作者：刘云法辽宁大学

学位级别：硕士

1-氨基蒽醌作为一种主要的合成蒽醌类染料的中间体,在现在市场上有着举足轻重的地位,用途多,用量大,由它合成的染料多达几十种,而且其中的大多数都是染料工业的主要产品。但是传统的1-氨基蒽醌的合成工艺非常的复杂,而且后处理步骤多并... 详细信息

1-氨基蒽醌作为一种主要的合成蒽醌类染料的中间体,在现在市场上有着举足轻重的地位,用途多,用量大,由它合成的染料多达几十种,而且其中的大多数都是染料工业的主要产品。但是传统的1-氨基蒽醌的合成工艺非常的复杂,而且后处理步骤多并且麻烦,导致成本高,环境污染严重。最近一些年,研究人员都在探究新的合成1-氨基蒽醌的方法,但是普遍存在着成本高,条件复杂,环境污染的问题,不利于工业生产。一种环境友好型,成本低廉,合成工艺简单的方法有待于被开发。本文以1-硝基蒽醌作为反应底物,无机碱作为助催化剂,硫作为催化剂,硒作为引发剂,一氧化碳作为还原剂,实现了实验室一锅法还原制取所需的产物。通过条件实验分别考察了时间条件、温度条件、压强条件、硫粉用量、硒粉用量、不同种类助催化剂及助催化剂的使用量条件、水量条件、底物用量条件对该还原反应的影响,确定助催化剂种类为碳酸氢钠对该反应最为有利。对主要影响因素进行L(4)正交实验,并分析出了上述条件对该反应的影响强弱顺序为:Se量>温度(T)>压强(P)>S量>时间(t)。通过对实验条件进行微调,得到最佳反应条件:1-硝基蒽醌:6.00g(27mmol);硫:4.7mmol;硒:0.20mmol;水:40mL;NaHCO:24mmol;时间:6h;P:6.0Mpa;温度:150℃。本文运用催化还原的方法,由1-硝基蒽醌制取1-氨基蒽醌,与原来的方法比较,操作更加的简单,成本更低,并且开发出了一种新的催化还原体系。本论文总共分为五个部分:第一部分为文献综述,第二部分为实验部分,第三部分为结果与讨论,包括条件实验,正交实验;第四部分为机理概述,第五部分为结论。

关键词：硫催化还原 1-氨基蒽醌

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

硒催化合成不对称硫醚及硒醚的研究

硒催化合成不对称硫醚及硒醚的研究

作者：龙慎杰辽宁大学

学位级别：硕士

不对称硫醚是重要的精细化工原料及有机合成中间体,又是很好的溶剂和萃取剂,可用于提取稀有金属和贵金属。此外,不对称硫醚还广泛应用于医药、农药、染料、以及食品添加剂领域中。本文初步研究了在硒催化CO/HO体系中,以二硫醚和卤代烃... 详细信息

不对称硫醚是重要的精细化工原料及有机合成中间体,又是很好的溶剂和萃取剂,可用于提取稀有金属和贵金属。此外,不对称硫醚还广泛应用于医药、农药、染料、以及食品添加剂领域中。本文初步研究了在硒催化CO/HO体系中,以二硫醚和卤代烃为原料制备不对称硫醚的方法。我们推测:如果使用的底物二硫醚中硫原子上的取代基团与卤代烃的烃类基团相同时,便可以由此方法得到对称的单硫醚。在实验中我们所使用的一些作为底物的二硫醚可由硒催化CO/HO体系进行制备,在使用该类二硫醚作为制备不对称硫醚的原料时,便可以在制备二硫醚的反应结束后直接向反应器中加入不同的卤代烃来制备相对应不对称硫醚。这种方法实现了多步反应于同一反应器中完成,而且不需要分离中间产物,这样不仅简化了操作流程,还缩短了工艺时间,降低了产品的成本,是一种较清洁的合成技术。我们用硒催化二硫醚与卤代烃反应,该反应具有反应控制相转移催化的特点,产物易于分离,反应条件温和。此外,我们在硒催化CO/HO体系下,以4,4’-二甲氧基二苄基二硒醚和苄基氯为原料成功制备了4-甲氧基二苄基硒醚,并且初步探索了其反应机理。本文研究了温度、溶剂和碱等反应条件对合成不对称硫醚化合物的影响。通过优化条件,我们较高产率地得到一系列不对称硫醚,并且根据对实验数据的总结提出了合成不对称硫醚反应的可能机理。

关键词：硒催化二硫醚不对称硫醚

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

硒催化还原制备CLT酸的研究

硒催化还原制备CLT酸的研究

作者：刘士枕辽宁大学

学位级别：硕士

2-氨基-4甲基-5-氯苯磺酸是一种重要的红色颜料中间体,简称CLT酸,经过重氮化,与2,3-酸、β-萘酚耦合分别得到C · I ·颜料红52和C · I ·颜料红53,这两种颜料俗称金光红C和塑料大红,主要用于油漆、涂料、彩色油墨、橡胶和塑料着色等,... 详细信息

2-氨基-4甲基-5-氯苯磺酸是一种重要的红色颜料中间体,简称CLT酸,经过重氮化,与2,3-酸、β-萘酚耦合分别得到C · I ·颜料红52和C · I ·颜料红53,这两种颜料俗称金光红C和塑料大红,主要用于油漆、涂料、彩色油墨、橡胶和塑料着色等,是最重要的红色颜料之一。目前制备CLT酸所采用的铁粉还原法会造成严重的环境污染,是工信部严令禁止的合成工艺,催化加氢制备成本过高。因此,CLT酸合成工艺的改进具有十分重要的意义。本文将Se/CO/H20体系应用到CLT酸的还原上,这是一种新的制备CLT酸的方法,与传统的还原方法相比更加环保、更加经济。本文选择在高温高压条件下,用水作为反应介质,无机碱或有机碱为催化剂,还原2-甲基-4硝基-5-氯苯磺酸制备CLT酸。然后,通过一系列的条件实验,确定了该反应的较优实验条件。本论文总共分为四个部分:第一部分是前言部分,主要介绍了 CLT酸的结构、性质、用途以及现在工业上主要的生产工艺,并对各工艺的优缺点进行了比较;第二部分是实验部分,介绍了实验操作过程和对产物的分析方法;第三部分是条件实验部分,我们通过变换实验的各个实验因素最终确定了反应的较好条件;第四部分为结论。本文通过一系列的实验最终确定了相对较好的反应条件:原料:6.7mmol、硒 0.036 g、无水碳酸钠 1.8g、DBU0.8g、水 40mL、温度 180℃C、PCO6MPa、反应时间6 h。在这一条件下,经检测所得目标产物的纯度可达95%以上,颜色为白色。虽然所得CLT酸的纯度与目前国家规定的工业标准还有一定的差距,但是本试验为以后的用此体系还原制备CLT酸提供一些可靠的数据和可行性方法。

关键词： CLT酸硒催化水相 CO

脂肪族聚碳酸酯自修复形状记忆弹性体的制备与性能研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

脂肪族聚碳酸酯自修复形状记忆弹性体的制备与性能研究

作者：王楠楠辽宁大学

学位级别：硕士

生物医用聚合物材料在使用过程中通常会产生难以察觉的裂纹损伤,导致材料的性能和使用寿命下降并会产生隐患。本征型自修复材料能利用结构中的动态交联键实现自修复。因可实现受损后的多次修复,该类型的修复材料受到研究者们越来越多的... 详细信息

生物医用聚合物材料在使用过程中通常会产生难以察觉的裂纹损伤,导致材料的性能和使用寿命下降并会产生隐患。本征型自修复材料能利用结构中的动态交联键实现自修复。因可实现受损后的多次修复,该类型的修复材料受到研究者们越来越多的关注。聚合物的自修复主要依赖分子水平的物理或化学作用以及两者共同的作用来实现。在聚合单体中引入特别的功能基团(如巯基、氨基、羧基等)可以为材料提供动态的化学交联键,使聚合物具有自修复性能,但通常此类反应存在反应条件苛刻,产物质量不稳定且常需要外界的高温或光、磁辐射来实现自修复的缺点。此外,内部具有交联网点/结点和可逆的分子转换片段的聚合物常具有形状记忆性能。脂肪族聚碳酸酯是性能优异的生物材料,在生物医药领域有着不可或缺的地位。该类聚合物如聚三亚甲基碳酸酯(PTMC)通常具有较低的玻璃化转变温度,在室温下呈现出柔性和一定的弹性特性。由于合成此类聚碳酸酯的环碳酸酯单体具有可功能化及能与多种单体共聚的优点,使得利用其功能化的单体合成具有多种功能的聚合物材料成为可能。本文第二章在辛酸亚锡的催化作用下,以聚乙二醇单甲醚(m PEG)为引发链段引发功能化三亚甲基碳酸酯5-甲基-5-苄氧羰基三亚甲基碳酸酯(MBC)与D,L-丙交酯(DLLA)本体熔融开环聚合。通过控制两种单体的投料比等条件,制备了一系列m PEG-b-P(MBC-DLLA)聚碳酸酯弹性体。通过红外光谱确定弹性体符合分子设计,且在红外谱图中发现了氢键吸收峰。弹性体在三氯甲烷、四氢呋喃、二甲基甲酰胺等溶剂的只溶胀不溶解,在平板硫化仪模具中200 C下长时间加热未融化现象表明合成的弹性体具有稳定的交联结构。用差式扫描量热仪(DSC)、热重分析仪(TGA)测试研究了弹性体的热性能。其中,弹性体的TGA曲线上只观察到一个热分解区间,DSC曲线上只有一个玻璃化转变温度,这表明合成的弹性体为无定型聚合物。用扫描电子显微镜(SEM)对弹性体截面形貌观测表明弹性体具有较规整均匀的结构,没有出现缺陷、气泡、相分离等现象。小角X衍射衍射实验(SAXS)未发现材料存在明显的相分离导致的衍射峰,这表明聚合单体在聚合时进行了无规共聚。单轴拉伸实验表明DLLA组分的引入导致材料的断裂伸长率达到了1443%。此外,弹性体的划伤在室温下2.5 h得到了较好的恢复。研究发现MBC组分在提高弹性体的凝胶分数、力学强度和形状记忆性能方面具有积极的作用。本文第三章,在保持共聚物分子设计中MBC单体组成不变的情况下,向材料中引入不同单体比例的DLLA与TMC的成分,在第二章选定的合成条件下制备了一批m PEG-b-P(MBC-(DLLA-TMC))弹性体。溶胀实验表明弹性体具有较高的凝胶分数。DSC测试表明合成的弹性体为无定型聚合物。TGA测试表明TMC组分的引入有助于提高聚合物的热稳定性。SEM测试表明弹性体具有较规整的内部结构。形状记忆实验表明在引入TMC组分后弹性体的形状记忆性能得到大大提升,可在12 s内恢复至原始形状。自修复测试表明,在室温下修复4 h可使得弹性体的力学性能恢复67.3%。经研究聚合物分子链间是通过氢键、π-π堆积、及较大分子链间相互缠绕形成了一种交联结构的弹性体。本节研究表明可通过调整共聚单体的组成与比例调控合成的弹性体的性能,为制备多功能生物医用材料奠定基础。

关键词：碳酸酯本征型自修复交联功能基团形状记忆多功能

DMF及甲醇亲核加成合成中位取代蒽类衍生物的研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

DMF及甲醇亲核加成合成中位取代蒽类衍生物的研究

作者：尹明娟辽宁大学

学位级别：硕士

作为一类小分子有机电致、光致发光材料,中位取代蒽类衍生物应用较为广泛,在OLED的各个领域均有应用;同时,中位取代蒽类衍生物在分子识别领域内具有较重要的应用价值。由于蒽环结构中9、10位引入的取代基不同,其合成过程各不相同,因此... 详细信息

作为一类小分子有机电致、光致发光材料,中位取代蒽类衍生物应用较为广泛,在OLED的各个领域均有应用;同时,中位取代蒽类衍生物在分子识别领域内具有较重要的应用价值。由于蒽环结构中9、10位引入的取代基不同,其合成过程各不相同,因此其制备过程的难易程度及收率差别也不尽相同。本论文主要探究了二甲胺为亲核加成试剂制备中位取代蒽类衍生物的亲核加成反应的可行性和规律性。通常,合成中位取代蒽类衍生物的方法都是用贵金属钯作催化剂,且经过多步反应才能完成,而本实验是在常压、密闭的条件下,一步即可完成。该方法,DMF(N,N-二甲基甲酰胺),不仅作溶剂,其分解得到的二甲胺又是亲核加成试剂,不仅有效的简化了操作设备和反应流程,缩短了合成时间,很大程度的节约了溶剂,降低了产物的成本;而且实验操作简单,反应中不易引入杂质,很少有副反应发生,产物易于分离。为合成中位取代蒽类衍生物提供了一种高效率、简易方便、成本低廉的绿色合成方法。本论文主要分为四个部分:第一章为文献综述,分类概述了中位取代蒽类衍生物的应用领域及国内外的合成研究情况,并在此基础上提出了本论文的研究目的和选题构思。第二章合成了 1-硝基-9,10-二(二甲氨基)蒽,探究了反应时间、反应温以及碱的种类等多种条件对反应收率的影响。通过条件实验,发现选用底物5 mmol;DMF40mL;强碱性的无机碱氢氧化钠15mmol;水2mL;温度120℃时,反应3h,得到纯度为97%的目标产物;并以总结出的此较优条件为基础,可较高产率地得到了一系列中位取代蒽类衍生物。第三章对比尝试甲醇的取代效果,通过实验验证,得到相应的蒽类物质,根据对实验结果的归纳分析,我们初步提出了对可能机理的一些初浅认识。第四章对整个实验作出总结,并指出以硝基蒽醌为底物、二甲胺为亲核加成试剂制备中位取代蒽类衍生物的亲核加成反应的可行性和规律性,使蒽类化学及有机合成的研究领域得到有益的扩展。

关键词：蒽亲核加成 DMF 甲醇

常压条件下硒催化硝基苯羰基化合成对称二苯脲的研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

常压条件下硒催化硝基苯羰基化合成对称二苯脲的研究

作者：王雪辽宁大学

学位级别：硕士

脲类化合物因其广泛的用途在许多领域有着重要的应用尤其在农药、医药领域,由于其是合成许多药物的重要中间体和原料被普遍应用于医药研究,并且因具有杀菌、除草等功效被普遍应用于农药生产行业。因此对脲类化合物的合成方法进行更深入... 详细信息

脲类化合物因其广泛的用途在许多领域有着重要的应用尤其在农药、医药领域,由于其是合成许多药物的重要中间体和原料被普遍应用于医药研究,并且因具有杀菌、除草等功效被普遍应用于农药生产行业。因此对脲类化合物的合成方法进行更深入的探索意义重大。本论文是在Se/CO体系的基础之上进行了更深一步的探究。在常压条件下,以硝基苯类化合物作为底物,与水、CO进行反应,在Se的催化下一步合成出二苯脲类化合物。相比高压反应,从反应本身来说,因其较高的选择性而使副反应明显减少;从绿色化学的角度来说,常压反应相对而言对反应设备的要求没有那么高,因此不仅使操作过程的危险系数明显下降,而且有效提高了生产率。并且副产物的减少意味着简化了后处理的步骤,降低了成本,节约了能源。实验部分主要是以硝基苯为例,依据实验数据对溶剂、助催化剂进行了选择,还探究了溶剂、助催化剂、硒粉、底物、水等的适宜用量,以及适宜的温度和时长。并得到最优投料量及反应条件:硝基苯5 mmol,Se 0.2 mmol,乙酸钠3 mmol,水2 mL,DMF 20 mL,温度95℃,时间3 h,CO采用持续鼓泡的方式通入。在上述的反应条件下进行实验得到二苯脲的产率在97%左右。将上述投料比应用于带有其他取代基的硝基苯类化合物进行反应得到一系列的二苯脲。后续通过重结晶、柱层析等进行提纯。产物纯品再经过熔点仪进行熔点测定,最后通过H NMR和IR进一步确定产物结构。本论文旨在以实验为基础优化硒催化硝基苯类化合物在常压条件下羰基化合成二苯脲的反应,并以实验结果为依据提出了一种反应机理来详细解释二苯脲的生成过程以及副产物苯胺在反应过程中的重要作用。

关键词：硒催化常压羰基化硝基化合物二苯脲苯胺

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

硒催化还原DNS制备DSD酸的研究

硒催化还原DNS制备DSD酸的研究

作者：孔庆文辽宁大学

学位级别：硕士

4,4’-二氨基二苯乙烯-2,2’-二磺酸,又称DSD酸,其作为精细化工领域的重要中间体,主要用于制造直接染料、荧光增白剂和防蛀剂。目前一般常用的方法是用铁粉、电化学法、催化加氢等还原4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’-二磺酸(DNS)制得,但由... 详细信息

4,4’-二氨基二苯乙烯-2,2’-二磺酸,又称DSD酸,其作为精细化工领域的重要中间体,主要用于制造直接染料、荧光增白剂和防蛀剂。目前一般常用的方法是用铁粉、电化学法、催化加氢等还原4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’-二磺酸(DNS)制得,但由于这些方法存在环境污染,资源浪费等现象,严重制约了 DSD酸的进一步发展。本文将Se/CO/HO体系应用到DNS酸的还原上,这是一种新的制备DSD酸的方法,与传统的还原方法相比更加环保、更加经济。本文选择在高温高压条件下,利用这一体系还原DNS制备DSD酸。首先,我们选择了不加任何有机溶剂,仅用水作为反应溶剂的方法。然后,通过大量的条件实验,确定了该反应的较优实验条件。本论文总共分为四个部分:第一部分为前言,主要介绍了 DSD酸的结构、性质、用途以及工业上主要的生产工艺,并对各工艺的优缺点进行了比较;第二部分是实验部分,介绍了实验过程和对产物的分析方法;第三部分为条件实验,我们通过对实验的各个因素的考察最终确定了反应的较好条件;第四部分是结论。本文通过大量的实验最终确定了相对较好的反应条件:DNS7mmol、硒0.064g、碳酸氢钠0.13g、水60mL、温度160℃、Pco4MPa、反应时间6h。在这一条件下,经检测所得产物氨基值可达90%以上,目标产物的纯度可达92%以上,4,4’-二氨基二苯乙烷-2,2’-二磺酸(苄基物)含量为4%以下,颜色为浅黄色。虽然所得DSD酸的纯度和苄基物的含量与目前国家规定的工业标准还有一定的差距,但是本试验为以后的用此体系还原制备DSD酸提供一些可靠的数据和可行性方法。另外,通过做实验发现,助催化剂碱的种类和反应量对反应的影响很大,相信通过对助催化剂碱的继续研究会使反应得到进一步的优化。

关键词： DNS DSD酸硒催化水相

氨苯砜和磺酸基分子的药物共晶及其结构与溶解度关系探究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

氨苯砜和磺酸基分子的药物共晶及其结构与溶解度关系探究

作者：关爱莹辽宁大学

学位级别：硕士

提升难溶性药物的溶解度一直是医学界的一个挑战性课题。在这方面,药物共晶策略被认为是一种有效的方法。氨苯砜(Dapsone,DAP)属于BCSⅣ类药物,是目前治疗麻风病的一线药物,对治疗皮肤病、疟疾和艾滋病相关疾病也疗效显著。然而,由于氨... 详细信息

提升难溶性药物的溶解度一直是医学界的一个挑战性课题。在这方面,药物共晶策略被认为是一种有效的方法。氨苯砜(Dapsone,DAP)属于BCSⅣ类药物,是目前治疗麻风病的一线药物,对治疗皮肤病、疟疾和艾滋病相关疾病也疗效显著。然而,由于氨苯砜游离碱水溶性低,口服所需的高剂量和相关的副作用限制了其耐受性和有效性。本文选取氨苯砜为研究对象,与含有磺酸基团的分子,如2-萘磺酸(2-Naphthalenesulfonic Acid,NSA),2-萘胺-1-磺酸(2-Aminonaphthalene-1-Sulfonic Acid,ASA),对硝基甲苯邻磺酸(4-Nitrotoluene-2-Sulfonic Acid,NTSA),通过机械研磨法与溶液挥发法,形成药物共晶/盐DAP-NSA-H、DAP-ASA-H和DAP-NTSA-Me OH。通过X-射线粉末衍射(PXRD)、单晶X-射线粉末衍射(SC-XRD)、核磁共振氢谱(H NMR)和红外光谱(FT-IR)进行了结构表征。差示扫描热法(DSC),热重实验(TGA)探究了三种共晶/盐的热稳定性。测定了DAP-NSA-H、DAP-ASA-H和DAP-NTSA-Me OH的溶解度,与DAP相比,溶解度有所提升。综合分析剑桥数据库中的DAP共晶/盐,通过分析这些盐中存在的超分子合成子的异同,构建它们之间的结构-性质关系。采用定性(XPac)和定量(Hirshfeld表面分析)方法,通过分析了相关盐类的单晶结构,进一步深入了解结构与溶解度,即所形成的超分子组合,特别是N-H···O=S相互作用,与氨苯砜溶解度的关系。结果表明,通过引入共晶前驱体防止药物分子间氢键形成的策略是提高药物分子低溶解度的有效途径。

关键词：药物共晶氨苯砜希尔斯菲尔德表面分析溶解度

硫催化CO/H2O体系还原偶氮苯类化合物的研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

硫催化CO/H2O体系还原偶氮苯类化合物的研究

作者：姚智慧辽宁大学

学位级别：硕士

氢化偶氮苯类化合物作为一种用途宽泛的精细化工原料和有机合成中间体,经常被应用在染料领域和制药领域。近年来有许多科研人员一直对其合成方法不断的探索,并取得了很多进展,多种多样的合成方法优缺点各异。上世纪六十年代,有学者发现... 详细信息

氢化偶氮苯类化合物作为一种用途宽泛的精细化工原料和有机合成中间体,经常被应用在染料领域和制药领域。近年来有许多科研人员一直对其合成方法不断的探索,并取得了很多进展,多种多样的合成方法优缺点各异。上世纪六十年代,有学者发现硫可以催化CO/HO体系进行羰基化还原,反应条件比较温和。在这个还原体系中的催化剂具有反应控制相转移的特点,在反应结束后能很好地分离出体系,进行回收再利用。本文在Se/CO/HO催化还原体系的启发下,以对称偶氮苯为原料,硒为催化循环的引发剂,常压条件下,探究使用硫催化CO/HO体系还原对称偶氮苯,因为硫较硒价格低廉,且反应过程中产生的硫化氢毒性小于硒化氢。在该还原体系中对称偶氮苯可直接被还原为氢化偶氮苯,产物收率良好,没有其他副产物的生成,反应体系具有很好的选择性。在实验过程中使用控制单一变量法,通过改变催化剂用量比、助催化剂的种类及用量、溶剂种类及用量、水量、温度、时间进行实验探究,我们找到了实验的最佳反应条件:底物量:5.5 mmol、催化剂用量比:5%的硫粉和0.5%的硒粉、助催化剂:25%的无水醋酸钠、溶剂量:40 mL的N,N-二甲基甲酰胺、水量:2 mL、温度:85℃、压强:常压、反应时间:2 h。后续通过重结晶、柱层析等手段进行分离提纯,纯品经熔点测定和核磁氢谱进行结构确定。接着在硫催化的CO/HO还原体系中对对称偶氮苯的一系列衍生物进行了催化还原,也都取得了很好的实验效果。并在前人研究的基础上对本反应的反应机理进行了初步的探讨和解释。

关键词：硫催化一氧化碳偶氮苯氢化偶氮苯