检索结果-南通市图书馆

作者：付雨飞山东师范大学

学位级别：硕士

过渡金属催化的去对称化反应是有机合成化学中的一个重要研究领域。烯烃的去对称化反应是构建季碳化合物的有力工具,季碳化合物在天然产物、药物和生物活性化合物中是极为重要的结构单元,在有机合成中发挥了关键作用。有机双磷配体具有... 详细信息

过渡金属催化的去对称化反应是有机合成化学中的一个重要研究领域。烯烃的去对称化反应是构建季碳化合物的有力工具,季碳化合物在天然产物、药物和生物活性化合物中是极为重要的结构单元,在有机合成中发挥了关键作用。有机双磷配体具有结构易调节和热稳定性等特点,已被广泛应用于去对称催化反应,目前通过筛选不同的双膦配体实现了众多反应选择性的有效调控。近年来,尽管已经合成了多种新型手性双膦配体用于去对称化反应,但是对于过渡金属催化烯烃不对称转化反应的机理和选择性调控机制仍需进一步探究。本论文首先采用密度泛函理论方法深入研究了不同双膦配体调控的钴(I)和铑(I)催化的前手性二烯醛去对称氢酰化反应的机理。计算结果表明,在钴(I)和(S,S)-BDPP配体催化下,去对称氢酰化生成手性环丁酮产物的反应机理包括氧化加成、烯烃插入以及还原消除基元步骤,其中烯烃迁移插入是立体选择性决定步骤。在相同的反应条件下,使用铑(I)催化剂,发生去对称氢酰化反应生成手性环戊酮产物。该机理主要包括以下基元步骤:氧化加成、烯烃插入、β-H消除、烯烃插入以及还原消除,其中第二次烯烃插入步骤是化学选择性决定步骤。借助非共价相互作用分析和轨道相互作用分析进一步研究了金属与双膦配体调控选择性的起源,探究了电子效应和轨道相互作用对反应机理的影响。在生成手性环丁酮产物的催化循环过程中,通过Re-面进行的烯烃插入过渡态中的配体甲基基团与底物醛基上氧原子之间存在更强的氢键相互作用,因此有利于(R,R)-环丁酮产物的生成。本论文还对不同双膦配体和铑(I)催化的环丙烯与硫醇去对称氢硫化反应的机理和区域选择性的起源进行了理论研究。在Josiphos配体条件下,该反应将生成保留环的环丙基硫化物产物。与原始实验提出的烯烃插入Rh-H键机理不同,计算研究揭示了烯烃插入Rh-S键机理,该催化循环主要包括以下基元步骤:(i)硫醇与活性催化剂的氧化加成;(ii)烯烃插入Rh-S键;(iii)C-H键的还原消除;其中烯烃插入Rh-S键为化学反应速率决定步骤。通过形变-相互作用分析,烯烃插入Rh-H键过渡态中底物形变能大导致反应能垒过高,在动力学上不有利,因此烯烃插入Rh-H键机理不能进行。而对于BINAP配体,反应将选择开环形成烯丙基硫化物产物,其基元步骤包括:(i)硫醇与活性催化物质发生氧化加成;(ii)烯烃插入Rh-H键;(iii)环丙基中间体的开环;(iv)C-S键的还原消除。环丙基中间体C-S键的还原消除是竞争性副反应,计算结果表明还原消除在动力学上是不利的,与实验结果一致。通过咬合角效应分析,在Josiphos配体条件下,五配位铑中间体和过渡态中较大的配体咬合角更有利于还原消除进而形成保留环的环丙基硫化物产物。本论文的研究内容揭示了手性双膦配体对烯烃去对称化反应机制和选择性的重要影响,相关见解将有助于加深对手性双膦配体调控机制的理解,并为设计更为有效的去对称催化体系提供一定的理论指导。

关键词：密度泛函理论双膦配体去对称化氢酰化反应氢硫化反应

俄汉语言世界图景中的“золото/金”观念

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俄汉语言世界图景中的“золото/金”观念

作者：韩汝冰山东师范大学

学位级别：硕士

语言文化学是一门研究语言与文化相互关系的人文科学。而语言世界图景是其中的一个关键概念。语言世界图景简单来说就是世界在语言中的反映,不同的语言用不同的文化关键词反映世界的方式各不相同。观念也依托关键词表现出来。关键词成... 详细信息

语言文化学是一门研究语言与文化相互关系的人文科学。而语言世界图景是其中的一个关键概念。语言世界图景简单来说就是世界在语言中的反映,不同的语言用不同的文化关键词反映世界的方式各不相同。观念也依托关键词表现出来。关键词成为表达观念内容的一种语言符号。“золото/金”在俄汉语中都具有丰富的文化内涵与鲜明的文化特征,对俄语以及汉语中“золото/金”观念的对比研究可以分析俄汉语言世界图景,在此基础上得出两个民族对其认识的异同点,从而促进俄汉民族相互理解。本文的研究对象是俄汉语中“золото/金”的词汇语义内容以及其在俄汉成语、谚语和俗语中的反映。本研究的创新之处在于目前尚缺乏从语言文化学角度比较俄汉语中“золото/金”观念的研究,本文将俄汉成语、谚语和俗语中的“золото/金”观念进行比较分析,具有一定的新颖性。本文的研究意义在于在一定程度上丰富了语言文化学领域中观念研究的内容,并在观念对比分析发展方面做出了贡献。此外,本研究还有助于编纂俄汉观念词典,使学习者更好地了解俄罗斯和中国的文化和民族特点,促进俄中两国人民之间的跨文化交流。本文由引言、正文、结语以及参考文献四个部分组成。引言主要阐述了选题背景,介绍了已有的俄罗斯学者和中国学者对于“золото/金”的研究成果,并说明本文的研究目的、研究任务、研究对象、研究方法以及研究意义等内容。第一章为理论基础,阐述了语言世界图景概念,观念以及观念研究方法。第二章对“золото/金”进行词汇语义分析。第三章分类并对比了俄汉语固定表达中的“золото/金”。结语部分总结本文取得的研究结论。

关键词：语言世界图景 “золото/金”观念词汇语义分析比较分析固定表达

基于高阶思维培养的中职计算机网络技术教学支架设计研究

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基于高阶思维培养的中职计算机网络技术教学支架设计研究

作者：毛永芳山东师范大学

学位级别：硕士

全球化、信息化和数字化的改革进程在持续进行,科技变革和创新正在深刻改变人类的思维和行为方式。当前中职学生的思维处于低层次状态,不满足现在社会对职业技能人才的需求。从目前的教育形势来看,传统的教学方法已经无法满足教育培养... 详细信息

全球化、信息化和数字化的改革进程在持续进行,科技变革和创新正在深刻改变人类的思维和行为方式。当前中职学生的思维处于低层次状态,不满足现在社会对职业技能人才的需求。从目前的教育形势来看,传统的教学方法已经无法满足教育培养的基本要求,并且不利于促进学生高阶思维能力的发展。国外的《教育技术研究手册》和国内的何克抗教授都曾指出教学支架可以提升高阶思维能力。本研究在大量阅读和分析国内外相关文献的基础上,以培养学生高阶思维能力为目标,在中职《计算机网络技术》课程中建构教学支架,提升学生的高阶思维能力。本研究的工作主要包括以下几个方面:(1)梳理分析高阶思维的起源、高阶思维的概念以及高阶思维包括的能力要素,研究教学支架的构建方法,梳理教学支架培养高阶思维的可行性。(2)研究中职《计算机网络技术》教材,分析培养目标,结合教学现状调查分析明确中职学生在《计算机网络技术》课程学习上的困难。(3)在教学现状调查的基础上以培养高阶思维为目标确定教学支架的设计原则并构建《计算机网络技术》课程中三大教学支架:概念支架、嵌入式支架和反思支架。根据前期的分析和研究在《计算机网络技术》课程中建构教学支架,选取部分教学内容进行教学支架案例进行展示,并选取“数据交换技术”和“中小型局域网的组建”作为理论教学案例和实践教学案例进行具体展示。(4)选取济南L中职学校计算机应用专业高一年级一二班作为实验班和对照班开展教学实践研究,并对实践结果进行测量,对测量到的数据用SPSS软件进行分析。数据分析结果表明,在学生的思维能力方面,实验班学生高阶思维的四个维度上均有不同程度的提高,而且相比对照班学生,实验班学生高阶思维的提升更加明显;在学生成绩方面,实验班成绩高于对照班成绩,说明教学支架有助于学生更好地理解知识;在支架满意度调查上,相比于嵌入式支架和反思支架,学生更喜欢概念支架。

关键词：教学支架高阶思维中职教育

放电等离子体协同催化二氧化碳加氢的机理与特性研究

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放电等离子体协同催化二氧化碳加氢的机理与特性研究

作者：李斌山东师范大学

学位级别：硕士

随着工业革命以来化石能源的广泛使用,二氧化碳等温室气体排放量急剧上升,对全球气候产生了严重影响。开发高效的二氧化碳转化技术并制备高值液态化学品是实现温室气体高效利用的重要途经。传统的热催化二氧化碳转化需要高温高压条件,... 详细信息

随着工业革命以来化石能源的广泛使用,二氧化碳等温室气体排放量急剧上升,对全球气候产生了严重影响。开发高效的二氧化碳转化技术并制备高值液态化学品是实现温室气体高效利用的重要途经。传统的热催化二氧化碳转化需要高温高压条件,然而如何在温和条件下实现高效、高选择性的二氧化碳转化是一个亟待解决的难题。等离子体催化转化技术应运而生,结合了等离子体的高活性和催化剂的选择性转化,能够在常温常压下实现二氧化碳的有效转化并控制产物结构。等离子体催化转化技术作为一种新兴的二氧化碳转化方法,具有巨大的潜力和广阔的应用空间,目前已经成为二氧化碳转化领域的研究热点,受到大量研究者的青睐,相关研究正如火如荼地开展。本文利用等离子体协同催化剂驱动二氧化碳加氢,在常温常压下制得甲醇,得到了不同反应器结构、催化剂种类以及电源种类的等离子体催化剂协同效果,总结了等离子体催化二氧化碳转化的优化方法,分析了气相反应和催化剂表面反应路径。本文所做工作取得以下结果:（1）本文使用水电极DBD反应器,进行等离子体催化二氧化碳加氢转化,实现二氧化碳向甲醇的高效转化与收集。本文制备了一系列的水滑石催化剂,当活性金属为Co时,获得了较好的二氧化碳转化效果,甲醇选择性达到了28.0%。在此基础上,本文使用H/Ar等离子体处理催化剂,以修饰催化剂表面,提升活性位点和氧空位密度。同时,在反应物中添加HO可以提供大量H自由基,促进了CHOH的生成。经过添加水以及等离子体处理等方法,使CHOH的选择性达到本节工作最大值39.6%（产率为2.0%）。最后,本文进行了老化测试,发现该体系可以实现长时间的稳定运行。（2）在第一部分实验的基础上,本文尝试改变催化剂种类、电源类型、固定床反应器结构来大幅提升转化效果,实现高通量转化。但是,二氧化碳转化率和甲醇产率没有明显提升。因此,在水电极固定床DBD等离子体能源转化的基础上,本研究设计了流化床DBD反应器,并使用浸渍法制备了适合流化床反应器的Co/AlO催化剂进行了等离子体催化转化实验。流化床反应器最大化发挥了等离子体与催化剂的协同作用,实现了二氧化碳转化率以及甲醇产率的提高,分别达到了11.6%和4.6%。在流化床反应器系统中,本文进一步优化等离子体催化方式,设计了Co Cu/AlO双金属催化剂,二氧化碳转化率达到12.2%,甲醇产率达到5.0%。同时,该反应体系实现了较好的稳定性,在10小时的不间断运行中,保持了稳定的催化转化效果,实现了长时间二氧化碳加氢稳定生成甲醇。（3）本文结合实验中产物分析、催化剂表征和零维动力学模拟研究,总结了二氧化碳加氢制备甲醇的反应路径。

关键词：介质阻挡放电等离子体二氧化碳加氢 Co基催化剂甲醇合成

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超灵敏检测核酸修饰的荧光生物传感器研究

超灵敏检测核酸修饰的荧光生物传感器研究

作者：蔡延博山东师范大学

学位级别：硕士

核酸修饰在基因表达调控中起着重要作用。其中,DNA修饰在发育、衰老和癌症等多种生物过程和疾病中扮演关键角色。这些修饰不干扰沃森-克里克配对,但会影响DNA-蛋白质在双螺旋主槽中的相互作用。RNA修饰更加多样,能够影响RNA的稳定性、... 详细信息

核酸修饰在基因表达调控中起着重要作用。其中,DNA修饰在发育、衰老和癌症等多种生物过程和疾病中扮演关键角色。这些修饰不干扰沃森-克里克配对,但会影响DNA-蛋白质在双螺旋主槽中的相互作用。RNA修饰更加多样,能够影响RNA的稳定性、成熟度和二级结构,进而调控胚胎发育、神经调节和肿瘤发生等多个生物学过程。鉴于核酸修饰对癌症等人类疾病的重要影响,它们已成为多种疾病的候选生物标志物。因此,精确识别和定量基因组或转录组上的特定修饰,对于揭示这些修饰的生物学功能至关重要。荧光生物传感器,凭借其高时间分辨率、高灵敏度、紧凑的体积和良好的生物相容性的优点,能够直接、即时地识别多种生物和化学化合物。荧光生物传感器因其出色的性能,已成为生物分析和临床医学领域中的核心检测工具。单分子荧光检测通过对生物分子进行适当的标记,能够在单个分子水平上进行物质定量,可以用于分析个体差异,实现更精准的诊断和治疗。稳态荧光光谱检测高度灵敏且用途广泛,被广泛用于基础研究。在本论文中,结合单分子荧光检测技术和稳态荧光检测技术,成功开发了两种荧光生物传感器,分别用于检测DNA中的5-羟甲基尿嘧啶（5?hydroxymethyluracil,5hm U）修饰和RNA中的肌苷（Inosine,I）修饰。本论文的主要内容包括:（1）5-羟甲基尿嘧啶,作为胸腺嘧啶的氧化衍生物,在多种生物基因组中扮演着重要的角色,既是表观遗传标志,也是潜在的肿瘤生物标志物。在本研究中,开发了一种基于生物正交反应介导的酶促延伸驱动的树突状纳米组装方法,用于乳腺组织中5-羟甲基尿嘧啶的全基因组分析。具体来说,该方法利用5-羟甲基尿苷DNA激酶（5-hydroxymethyluridine DNA kinase,5-HMUDK）将叠氮化物（azide,N）修饰的磷酸盐标记到双链DNA（double-stranded DNAs,ds DNAs）中的5hm U羟基上,通过点击化学进一步掺入生物素部分。随后,通过特定的链霉亲和素-生物素相互作用,将ds DNAs富集在磁珠（magnetic bead,MB）表面。经过磁分离后,富集的ds DNAs诱导超支化扩增,形成树突状DNA纳米结构,进而将大量的Cy5荧光分子固定在磁珠表面。最终,通过磁分离和核酸外切酶消化,释放的Cy5荧光团通过单分子检测系统进行定量。当靶标5hm U缺失时,由于尿嘧啶（Uracil,U）DNA无法被5-HMUDK磷酸化,后续的点击化学介导的生物素掺入无法进行。因此,既没有ds DNAs在磁珠表面的富集,也没有末端转移酶（terminal transferase,Td T）介导的超支化扩增。由于这一系列的连锁反应受阻,最终无法检测到Cy5信号。该方法具有高灵敏度、高选择性和超低背景等特点,能够准确测量基因组DNA中0.001%的5hm U水平,并适用于单细胞水平的分析。此外,还成功地应用该方法评估了健康人和乳腺癌患者之间的5hm U水平差异。（2）肌苷作为一种重要的惰性嘌呤核苷,对RNA的成熟、稳定性、选择性剪接具有调控作用,并影响RNA的翻译和定位。鉴于肌苷修饰失调与多种人类疾病之间的关联,提出了一种基于丙烯腈介导的DNA延伸阻滞机制,并结合引物生成介导的滚环扩增（primer generation-rolling circle amplification,PG-RCA）策略,实现了乳腺癌细胞和肺癌细胞中肌苷修饰的定量检测。首先,利用丙烯腈对RNA中的肌苷进行选择性标记,通过迈克尔加成反应生成N-氰乙基肌苷（N-cyanoethylinosine,ceI）。随后,加入特定的DNA探针与靶标RNA退火,形成DNA-RNA杂交双链。ceI上的N-氰乙基基团会阻碍Bst 3.0DNA聚合酶介导的逆转录反应,从而保护DNA探针不被延伸。通过磁分离技术,将DNA探针富集在磁珠表面。随后,将杂交链水解为单链,启动PG-RCA过程,获得大量扩增产物。这些扩增产物与插入的荧光染料SYBR Gold结合,产生增强的荧光信号,实现对肌苷修饰的定量检测。值得注意的是,当RNA没有肌苷修饰时,逆转录反应不会受阻,DNA探针能够以RNA为模板进行链的延伸。这种情况下,无法启动后续的PG-RCA过程,因此不会产生荧光信号。该方法利用丙烯腈特异性介导的氰乙基化来识别RNA链中的肌苷修饰,具有高灵敏度和高特异性,能够在单细胞水平检测肌苷表达,并有效区分乳腺癌组织与正常个体,为探究肌苷修饰与人类疾病之间的潜在联系提供了宝贵的分析工具。

关键词：核酸修饰检测荧光生物传感器单分子检测临床诊断

基于压缩感知的单击序列成像方法及其应用研究

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基于压缩感知的单击序列成像方法及其应用研究

作者：马艳玲山东师范大学

学位级别：硕士

高速动态成像在物理学、生物学、化学、材料学等多个领域对宏观或微观高速过程的研究具有深远的学术价值和广泛的应用前景,单击序列成像以单击测量不可重复的高速、超高速、超快事件的优势成为高速动态成像中的佼佼者。单击序列成像在... 详细信息

高速动态成像在物理学、生物学、化学、材料学等多个领域对宏观或微观高速过程的研究具有深远的学术价值和广泛的应用前景,单击序列成像以单击测量不可重复的高速、超高速、超快事件的优势成为高速动态成像中的佼佼者。单击序列成像在相机一次曝光时间内能够捕获多帧高速过程的图像,在成像高速、超高速乃至超快现象时,巨大的数据处理量往往限制了成像时间分辨率的进一步提升。压缩感知理论的提出为这一问题的解决提供了可能,其突破了奈奎斯特采样率的限定,实现了“在采样中压缩”,用最少的测量次数采样信号,直接进行信号的压缩表示,这极大的降低了传感器处理数据的负担。本论文重点研究高速和超快单击序列成像方法以及其在偏振测量和全息成像上应用,特别是基于压缩感知的单击高速偏振成像方法和超快全息成像方法,论文的主要研究内容如下:1.对高速动态成像的产生和发展进行了简单的回溯;介绍了现有高速相机的主要类型以及使用普通相机成像高速场景的主要方法,同时也对偏振成像在(超)高速成像领域中应用和复用全息在超快成像中的应用进行了介绍。2.归纳总结了压缩感知的相关理论,首先阐述了压缩信号重构的先验条件;其次介绍了重构算法中的数学概念,详细推导了两步迭代收缩/阈值(Tw IST)算法的迭代公式。3.提出了一种基于压缩感知的单击压缩偏振成像方法,通过数字高速调制设备以一个比图像传感器采样率更高的速度调制光场,然后利用压缩感知重构算法从单帧偏振测量中重构出14帧强度和双折射图像,成功实现了高速各向异性材料的双折射测量。通过深入的理论分析、数值模拟以及实验验证了所提方法的可行性和有效性,为高速各向异性材料的双折射定量测量提供了一种全新的方法。4.提出了一种基于压缩感知的单击超快压缩全息成像方法,该方法实现了单次记录超快现象的多帧强度和相位图像,成像速度高达1310 fps,从单帧全息图测量中可重构得到20帧强度和相位图像。我们通过理论分析和数值模拟验证了该方法切实可行,为单击超快全息成像技术提供了一种有效的手段。

关键词：全息成像压缩感知单击序列成像双折射测量超快成像

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基于活性氧治疗的功能框架材料的构建及应用

基于活性氧治疗的功能框架材料的构建及应用

作者：潘立孟山东师范大学

学位级别：硕士

癌症,也称恶性肿瘤,是一种严重危害人类身体健康的恶性疾病。其发病因素多种多样。目前,我国对于癌症的诊疗形势依旧不容乐观。据可靠统计,我国每年新增癌症病例高达300多万,而每年因为癌症死亡的病人约有250万。由此可见,癌症的致死率... 详细信息

癌症,也称恶性肿瘤,是一种严重危害人类身体健康的恶性疾病。其发病因素多种多样。目前,我国对于癌症的诊疗形势依旧不容乐观。据可靠统计,我国每年新增癌症病例高达300多万,而每年因为癌症死亡的病人约有250万。由此可见,癌症的致死率非常高。因此,如何快速有效地治疗癌症是我国所面临的重大难题。近年来,各种针对癌症治疗的手段层出不穷。基于诱导大量活性氧（ROS）产生引发肿瘤细胞死亡的策略受到广泛关注。ROS是一些含有氧自由基或者容易形成氧自由基的物质的总称,包括单线态氧（O）、超氧阴离子(O)、羟基自由基（·OH）、次氯酸（HCl O）以及过氧化氢（HO）等物质。ROS可以由线粒体、内质网产生,也可以在一些重金属粒子、有害异生物质、辐射等外加刺激下产生。ROS在一定水平上利于肿瘤的发生发展,但是加剧ROS产生,使其水平大幅度升高会破坏细胞内的活性成分,如核酸、蛋白质、脂质等,使得细胞中的氧化还原稳态失衡,从而诱导细胞死亡。功能框架材料由于其具有高比表面积、大孔隙率以及良好的生物相容性等优点,在癌症治疗方面的应用日益广泛。在诱导肿瘤细胞内ROS产生方面,框架材料也具备多种优势,首先多孔特性使其能够有效封装可产生ROS的活性分子,同时有些框架材料本身就具备催化活性,能够在肿瘤细胞内通过催化反应诱导高水平ROS的生成。因此,利用框架材料开发新的策略通过有效产生高细胞毒性的ROS来抑制肿瘤生长具有较大的应用前景,需要被进一步关注。在此,我们设计合成了两种新型纳米复合物通过提高肿瘤细胞内ROS水平用于高效抑制肿瘤生长。1、利用共价有机框架（COF）材料设计合成了一种用于ROS捕获的纳米储存器,其在体外激光照射下进行预激活,并在体内进行无需光照的光动力学治疗（PDT）。首先我们基于1,4-二烷基萘合成了可聚合的ROS捕获剂（DN）,随后将DN装入COF孔隙中,并使其在COF的孔隙内聚合。纳米载体COF在体外受到光激发后,COF中的卟啉基团可以产生ROS,DN中的萘环被产生的ROS局部氧化形成内过氧化物（EPO）,从而将ROS捕获并储存,形成COF@poly EPO。聚合后的DN在纳米载体中更不易泄露,当纳米材料注入小鼠肿瘤后,poly EPO会逐渐释放ROS,对肿瘤细胞产生氧化损伤,实现不依赖光激发的基于ROS的治疗。2、利用铜基金属有机框架（Cu-MOF）材料设计合成了一种肿瘤特异性靶向的ROS纳米发生器用于化学动力学治疗（CDT）协同化疗（CT）。将β-拉帕醌（La）和二硫代氨基甲酸酯（DTC）前药（DQ）负载到Cu-MOF载体中并在外面包覆上接有靶向基团叶酸（FA）的F127聚合物（F127-FA）,成功构建了一个新型纳米平台（D/L@M@F127-FA）。在FA的靶向作用下,纳米粒子进入肿瘤细胞后,过表达的谷胱甘肽（GSH）会将Cu-MOF降解同时生成Cu,并释放出La和DQ药物。La在醌氧化还原酶1（NQO1）的作用下产生大量HO,Cu会催化HO生成·OH进行CDT。DQ在HO的作用下转化为DTC,其可与Cu络合形成Cu（DTC）进行CT。该材料通过提升细胞内的HO水平促进了芬顿（Fenton）反应的进行,产生了高水平的具有高细胞毒性的·OH从而导致肿瘤细胞的氧化损伤,并结合Cu（DTC）络合物,实现了对肿瘤的CDT/CT联合治疗。

关键词：癌症活性氧框架材料氧化损伤

基于软X射线谱的石墨双炔氧、氟掺杂构型的理论研究

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基于软X射线谱的石墨双炔氧、氟掺杂构型的理论研究

作者：明静山东师范大学

学位级别：硕士

石墨炔（GY）是二维周期性材料,是碳家族的同素异形体,但是其在结构和性质上与传统的石墨和富勒烯等材料有所不同。GY的结构被称为“碳纳米蜂窝”结构,是碳原子以类似蜂窝状排列的结构形式。这种独特的结构使其具有硬度高、导电率高、... 详细信息

石墨炔（GY）是二维周期性材料,是碳家族的同素异形体,但是其在结构和性质上与传统的石墨和富勒烯等材料有所不同。GY的结构被称为“碳纳米蜂窝”结构,是碳原子以类似蜂窝状排列的结构形式。这种独特的结构使其具有硬度高、导电率高、良好的热稳定性以及特殊的光学性质等优点。碳原子具有多种杂化态,其杂化态的数量和位置不同,导致了不同形态的GY出现。目前,基于实验的成功制备,各种构型的GY得到了深入的研究。在2010年,大面积石墨双炔（GDY）薄膜首次被成功合成,随之引起了大量的科研工作者对GDY这一重要领域的研究。在GY家族中,GDY由苯环和丁炔（-C≡C-C≡C-）构成,包含两种形态（sp和sp）的碳原子。GDY作为一种新型碳材料,结合了石墨和GY的特性。GDY这种特殊的杂化网络结构使其在材料科学、能量储存和转化、光学器件、传感器和纳米技术等领域显现出巨大的应用潜能。GDY本身就具有很多优异的性能,为了进一步提高其优异的性能,则需要对其进行修饰。通过掺杂对其进行修饰是提高GDY性能的一种有效方法。掺杂杂原子后的GDY可以提高其化学反应活性、改变其表面的特点、其内部会产生缺陷和活性位点。在实验中,不同类型的掺杂往往很难在原位下被直接检测到。然而,通过密度泛函理论（DFT）、分子动力学等方法可以对掺杂材料的结构进行有效地识别和表征。X射线谱技术常用于研究物质的结构、组成和化学环境。本文采用X射线光电子能谱（XPS）和近边X射线吸收精细结构谱（NEXAFS）展开了对氧、氟掺杂GDY结构的理论研究。其中,XPS是将1s轨道的电子电离到真空状态,可以提供元素的化学状态、化学键信息和表面组成等信息;NEXAFS通过将1s轨道的电子激发至未占据轨道,可以提供材料中特定元素的价态、局部结构和化学环境的详细信息。通过分析NEXAFS谱,可以了解材料中不同化学键的存在和相对比例,从而为材料科学、化学和生物学研究提供重要的表面和电子结构信息。本论文,在DFT的基础上,通过结合多种近似方法对氧、氟掺杂GDY的XPS和NEXAFS进行了理论模拟。通过分析和讨论不等价碳原子对光谱的贡献以及光谱的特征,对氧、氟掺杂GDY构型进行了理论表征。研究的内容和结论如下:1.氧掺杂石墨双炔局域结构的X射线谱纯GDY放在空气中会氧化,即有氧原子掺入其中。我们提出了四种氧掺杂GDY的构型,并对这四种掺杂构型以及纯GDY的C 1s XPS和NEXAFS光谱进行了理论计算。我们发现纯的GDY中sp杂化碳原子和氧掺杂构型中sp杂化碳原子的C 1s→π激发对应于实验上的NEXAFS光谱中约285.8 e V处的最低峰。同时,我们发现氧化导致C 1s电离能增加了0.3～2.7 e V,这与XPS实验结果一致。我们的计算清楚地解释了GDY和氧掺杂GDY的结构-光谱关系,并且这些特征对于估计氧化程度具有重要意义。2.氟掺杂石墨双炔局域结构的X射线谱根据氟掺杂GDY的实验研究,我们提出了六种典型的氟掺杂GDY构型。在DFT下对这六种氟掺杂GDY构型的C 1s XPS和NEXAFS光谱进行了模拟。计算结果显示碳原子（与氟原子连接）电离能与实验上XPS特征峰的标定符合的很好,C-F键中碳原子的电离值的范围在285.9～286.8 e V。同时,通过分析六种构型的NEXAFS光谱特征峰,进一步验证了对局域结构具有更强的依赖性。根据NEXAFS比XPS光谱的特点可以有效地将六种氟掺杂GDY结构区分出来。本论文共包括六个章节:第一章是绪论部分,简述了有关氧、氟掺杂GDY的研究背景及进展;第二章和第三章简述了研究氧、氟掺杂GDY构型X射线谱用到的理论基础及理论方法;第四章和第五章分别介绍了有关氧掺杂GDY和氟掺杂GDY局域结构的理论研究;第六章是关于氧、氟掺杂GDY工作的总结与将来工作的展望。

关键词：石墨双炔掺杂石墨双炔 X射线光电子能谱近边X射线吸收精细结构谱

高中历史活动课设计与实施研究 ——以《中外历史纲要（下）》为例

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高中历史活动课设计与实施研究 ——以《中外历史纲要（下）》为例

作者：李金梅山东师范大学

学位级别：硕士

新课程改革要求历史教学要着眼于学科能力的培养,强化学生的自主学习。高中阶段是学生全面发展的重要时期,教师要发挥历史课程优势,转变教学方式和更新教学观念,提升素质教育的质量。以活动促发展为理念的活动课注重学生的自主学习、合... 详细信息

新课程改革要求历史教学要着眼于学科能力的培养,强化学生的自主学习。高中阶段是学生全面发展的重要时期,教师要发挥历史课程优势,转变教学方式和更新教学观念,提升素质教育的质量。以活动促发展为理念的活动课注重学生的自主学习、合作学习,在活动中获取知识,提升能力。历史活动课可以作为常规课程的补充,二者相互依存,在促进学生素质全面发展方面都有着积极的作用。随着统编版高中历史教科书的出版以及普及全国,针对新版教科书的研究也随之增多,在此基础上展开历史活动课的研究具有重要意义。历史活动课注重学生的自主学习以及合作探究学习,教师开展历史活动课需要转变不同于常规课的教学方式,整合教科书内容和其他课程资源形成系统的活动课教学内容,这都体现了“新课标”所提出的要求。要探究高中历史活动课,首先要明晰历史活动课的概念。历史活动课是在教师指导下,以学生为主体,基于历史史实,学生通过自主学习和合作探究,以活动的形式展示自己的历史学习成果,提升学生历史学科核心素养及其多种能力的课堂教学类型。主要有研究写作型、展示型以及体验型三类。在了解历史活动课概念的基础上,教师在进行教学设计时要整体了解活动课步骤,科学设计相关要素。例如,以课标为指引制定活动主题和活动目标、以学生为主体规划活动过程、依据学生的认知特点设计适宜的活动任务等。从教科书设置的活动课来看,历史活动课包括活动准备阶段、活动实施阶段以及活动评价阶段,笔者针对三个阶段从活动主题、活动目标、活动过程等方面论述了具体的实施策略。一切从实际出发,为了更好地说明相关问题,笔者以《中外历史纲要(下)》活动课“放眼世界,推动构建人类命运共同体”和17课“第二次世界大战与战后国际秩序”为例进行阐释。

关键词：高中历史历史活动课教学设计

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X区化工行业政府安全监管问题研究

X区化工行业政府安全监管问题研究

作者：贾梦山东师范大学

学位级别：硕士

安全生产是民生大事,它紧密关系到人民福祉,关系到国家经济发展大局。习近平总书记高度重视安全生产工作,他曾指出,生命重于泰山。从上而下,安全生产都应该被放在至关重要的位置,各级都务必要坚持安全发展的理念。在我国,化学工业是基... 详细信息

安全生产是民生大事,它紧密关系到人民福祉,关系到国家经济发展大局。习近平总书记高度重视安全生产工作,他曾指出,生命重于泰山。从上而下,安全生产都应该被放在至关重要的位置,各级都务必要坚持安全发展的理念。在我国,化学工业是基础工业,是支柱型产业,同时,它占据着国民经济的重要地位。但是,化工行业作为安全事故多发的高危行业领域,这不得不引起政府对化工行业落实安全生产主体责任情况的重视。完善基层政府对化工行业安全监管工作机制,对保障当地人民安居乐业、推动经济稳步持续发展意义重大。本文以X区化工行业政府安全监管为研究实例,运用行政监管理论、监管成本理论、协同治理理论,采取文献研究法、访谈法、问卷调查法,通过分析当前X区化工行业政府安全监管现状,总结出政府监管过程中存在的安全监管意识有待加强、执法人员配备不足、专业水平不高、职责划分有待明晰、监管保障体系有待完善等问题,结合X区的实际情况,针对性地提出提升X区化工行业政府安全监管效能的对策建议:强化安全监管意识;加强监管队伍建设;完善安全监管机制;加大安全监管投入。这对保障X区化工行业安全平稳运行具有重要意义。本文以X区化工行业政府安全监管问题为研究对象,一方面,对提升政府治理效能从而提升政府形象有重要意义;另一方面,对有效降低化工行业安全生产事故发生的几率、保障企业稳定健康发展,从而保障经济社会平稳持续发展都具有十分重要的现实意义。

关键词：化工行业基层政府安全监管