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硝基化合物均相催化氢化研究进展

有机化学 2024年第4期44卷 1094-1105页

作者：侯梦莹王爱娥黄培强厦门大学化学化工学院化学系、福建省化学生物学重点实验室福建厦门361005

胺类化合物,特别是伯胺,是一类重要的化工中间体,常用于药物、农药、染料以及各种精细和特殊化学品的合成.硝基化合物还原是工业中生产伯胺,特别是苯胺及其衍生物的重要方法.其中,催化氢化是工业上最高效、最原子经济又环境友好的还原... 详细信息

胺类化合物,特别是伯胺,是一类重要的化工中间体,常用于药物、农药、染料以及各种精细和特殊化学品的合成.硝基化合物还原是工业中生产伯胺,特别是苯胺及其衍生物的重要方法.其中,催化氢化是工业上最高效、最原子经济又环境友好的还原硝基化合物的方法.目前,硝基化合物的催化氢化主要依赖于非均相催化剂.研究者们也大多专注于非均相催化剂的发展与修饰,均相催化方法报道比较少.然而,在均相催化中,催化剂的结构很容易通过改变中心金属和配体进行调整和修饰,从而对催化过程进行调控,实现硝基化合物的高效、高选择性还原.重点从反应活性、选择性、官能团耐受性以及机理等方面,系统总结了硝基化合物均相催化氢化的发展和研究现状,探讨这一领域目前面临的挑战和未来发展方向.

关键词：均相催化氢化硝基化合物胺化学选择性

锰催化微差烷基取代类亚胺化合物的不对称氢化反应

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有机化学 2024年第7期44卷 2387-2388页

作者：王梦菲贾师琦郑州大学化学学院、平原实验室(郑州大学)

不对称催化是合成手性化合物的一种直接且高效的方法,其核心在于开发高效的手性催化剂,以实现对底物的前手性面或前手性中心进行精准的手性识别[1].尽管该领域在过去几十年中已取得显著进展,但对具有微小差异的取代基团进行精确的手性...

不对称催化是合成手性化合物的一种直接且高效的方法,其核心在于开发高效的手性催化剂,以实现对底物的前手性面或前手性中心进行精准的手性识别[1].尽管该领域在过去几十年中已取得显著进展,但对具有微小差异的取代基团进行精确的手性识别仍然是一个重大挑战[2].当取代基具有相似的空间和电子性质时（例如不同烷基）,反应实现高对映选择性仍然非常困难.催化极性不饱和化合物的氢化在有机合成和化工生产中至关重要,是合成基础有机化学品、精细化工产品和药物分子的关键步骤[3].近几十年来,以钌、铑和铱代表的手性贵金属催化剂推动了该领域的显著进展[4].

关键词：

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长余辉纳米粒子的合成及其生物成像应用

分析测试学报 2024年第1期43卷 32-43页

作者：赵敏隗予荣杨雁冰袁荃武汉大学化学与分子科学学院湖北武汉430072

长余辉发光是一种在激发停止后产生持久余辉发光的特殊光学现象,这种现象在防伪、信息或数据存储、光催化、传感和生物成像等领域中呈现出巨大的前景。长余辉纳米粒子(PLNPs)无需原位激发,能够减少组织的自发荧光和光散射干扰,被广泛用... 详细信息

长余辉发光是一种在激发停止后产生持久余辉发光的特殊光学现象,这种现象在防伪、信息或数据存储、光催化、传感和生物成像等领域中呈现出巨大的前景。长余辉纳米粒子(PLNPs)无需原位激发,能够减少组织的自发荧光和光散射干扰,被广泛用于生物成像领域。此外,发光性能可调节,且具有X射线激发、近红外区域长寿命发光或多模式成像特征的长余辉纳米探针能够应用于深层组织生物成像,为细胞或组织提供更为丰富的成像信息。该综述总结了近年来PLNPs的合成方法及其在生物成像应用中的最新研究进展,重点介绍了PLNPs在指纹成像、细胞和活体成像等方面的应用,同时还讨论了PLNPs在生物成像领域面临的挑战和未来的发展趋势。

关键词：长余辉纳米粒子指纹成像细胞成像活体成像

CHMP2B高表达促进胰腺癌发生和发展的机制

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安徽医科大学学报 2024年第9期 1551-1556页

作者：曹天宇金皓东黄灿安徽医科大学基础医学院生物化学与分子生物学教研室安徽医科大学第一临床医学院

目的解析带电多泡体蛋白2B(CHMP2B)在胰腺癌中高表达的临床意义，探究CHMP2B在胰腺癌中的促癌机制。方法通过GEPIA网站的转录组学分析胰腺癌中CHMP2B的表达情况，探究CHMP2B的表达与胰腺癌无疾病生存率和总生存率的关系。通过Western ... 详细信息

目的解析带电多泡体蛋白2B(CHMP2B)在胰腺癌中高表达的临床意义，探究CHMP2B在胰腺癌中的促癌机制。方法通过GEPIA网站的转录组学分析胰腺癌中CHMP2B的表达情况，探究CHMP2B的表达与胰腺癌无疾病生存率和总生存率的关系。通过Western blot法检测HPNE细胞与BXPC-3、MIA PaCa-2、PANC-1三种胰腺癌细胞中CHMP2B的表达。胰腺癌在MIA PaCa-2细胞中使用Lipofectamine 2000转染CHMP2B因子的过表达质粒，通过Western blot验证在MIA PaCa-2中过表达CHMP2B质粒的过表达效果。通过克隆形成实验比较过表达CHMP2B因子对MIA PaCa-2细胞成瘤能力。CCK-8实验和Transwell实验验证过表达CHMP2B因子对MIA PaCa-2细胞增殖和迁移侵袭的影响。采用免疫荧光染色检测CHMP2B因子的细胞定位，Western blot法检测CHMP2B高表达对微管关联蛋白1轻链3B(MAP1LC3B)和重组核孔蛋白62(P62)表达的影响。结果 CHMP2B因子在胰腺癌组织中表达升高(P生物学行为。

关键词： CHMP2B 膜泡运输胰腺癌溶酶体自噬 P62 MAP1LC3B

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紫苏PfPDCT基因的克隆与功能分析

分子植物育种 2024年

作者：余杰王其凤岳柯昕冯小燕李慧严天文石慧敏张涛重庆师范大学生命科学学院植物环境适应分子生物学重庆市重点实验室

磷脂酰胆碱甘油二酯胆碱磷酸转移酶(phosphatidylcholine diglyceride choline phosphotransferase， PDCT)作为合成不饱和脂肪酸的关键酶在TAG积累过程中起作用，可以促进磷脂酰胆碱和二酰甘油之间的相互转化。本研究以紫苏作为实验材... 详细信息

磷脂酰胆碱甘油二酯胆碱磷酸转移酶(phosphatidylcholine diglyceride choline phosphotransferase， PDCT)作为合成不饱和脂肪酸的关键酶在TAG积累过程中起作用，可以促进磷脂酰胆碱和二酰甘油之间的相互转化。本研究以紫苏作为实验材料，基于转录组测序结果，使用RT-PCR法从紫苏种子中克隆得到PfPDCT基因，生物信息学分析表明该基因编码的蛋白有284个氨基酸，为稳定疏水性蛋白，存在4个跨膜结构域，无信号肽为非分泌蛋白在细胞膜上行使功能。RT-qPCR结果表明，PfPDCT在各组织中均有表达，在开花后10和20 d种子中的表达量最高，根中表达量最低。油含量和脂肪酸组成分析表明，与野生型相比，转基因拟南芥的油脂含量提高10.9%～26.74%。油酸、亚油酸和α-亚麻酸等不饱和脂肪酸的含量显著增加，而棕榈酸、硬脂酸、花生酸、花生一烯酸和芥酸的含量降低。综上，PfPDCT过表达可以提高拟南芥种子油含量，改变不饱和脂肪酸含量，可能在紫苏不饱和脂肪酸合成过程中起重要作用。本研究结果为进一步研究PDCT的调控机制奠定基础。

关键词：紫苏磷脂酰胆碱甘油二酯胆碱磷酸转移酶不饱和脂肪酸含油量

CS-PAA/Zn^(2+)复合网络水凝胶的制备与性能

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精细化工 2024年第10期41卷 2199-2205页

作者：金泽天程青毛黎罗立新武汉大学化学与分子科学学院湖北武汉430072

以壳聚糖(CS)和丙烯酸(AA)为原料、Zn^(2+)为配位离子,采用紫外光照射法制备了CS-聚丙烯酸(PAA)/Zn^(2+)复合网络水凝胶。通过FTIR、XRD、SEM对样品进行了表征,考察了AA与CS上的氨基(—NH_(2))物质的量比、Zn^(2+)溶液加入量对CS-PAA/Zn... 详细信息

以壳聚糖(CS)和丙烯酸(AA)为原料、Zn^(2+)为配位离子,采用紫外光照射法制备了CS-聚丙烯酸(PAA)/Zn^(2+)复合网络水凝胶。通过FTIR、XRD、SEM对样品进行了表征,考察了AA与CS上的氨基(—NH_(2))物质的量比、Zn^(2+)溶液加入量对CS-PAA/Zn^(2+)溶胀能力、拉伸性能、细胞毒性和抗菌性能的影响。结果表明,CS-PAA/Zn^(2+)复合网络水凝胶是以CS链为主链,—NH_(2)为第一位点交联较短的PAA短链,减少了PAA的生成,形成第一网络;PAA短链上的—COOH为第二位点,利用Zn^(2+)的动态金属配位作用,形成第二网络。CS-PAA/Zn^(2+)复合网络水凝胶存在较均匀、平整的外侧结构和富有管道空间及孔隙的内部结构;当使用1.0 g CS为原料、n(AA)∶n(—NH_(2))=1.0∶1、0.01 mol/L的Zn^(2+)溶液加入量为4.0 mL时,制备的CS-PAA/Zn^(2+)复合网络水凝胶溶胀能力和拉伸能力最强,在p H=1的溶液中,最大溶胀度为87.2%,断裂伸长率为331.265%,同时保持了较好的细胞(MDA-MB-231细胞)活性与抗菌(大肠杆菌)性能,其细胞毒性低,细胞增殖率最低可达327.9%,具有良好的抗菌性能,添加Zn^(2+)后抑菌圈直径最大可达5 mm。

关键词：壳聚糖水凝胶复合网络伤口敷料低毒性功能材料

含苯并咪唑三足配体的金属配位化合物的合成及对碘的吸附性能

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无机化学学报 2024年第1期40卷 111-123页

作者：张星星牛云垠郑州大学化学学院绿色催化中心郑州450001

通过溶剂热法合成了2种新型金属配位化合物[Co_(3)(L1)_(2)Cl_(6)]_(n)(1)和{[Cu(L1)(SO_(4))]·2CH_(3)OH}_(n)(2),其中L1=2,2',2″-三(1-苯并咪唑基)乙基胺,是一种中性苯并咪唑三足有机配体。单晶X射线衍射分析表明化合物1是一维链状... 详细信息

通过溶剂热法合成了2种新型金属配位化合物[Co_(3)(L1)_(2)Cl_(6)]_(n)(1)和{[Cu(L1)(SO_(4))]·2CH_(3)OH}_(n)(2),其中L1=2,2',2″-三(1-苯并咪唑基)乙基胺,是一种中性苯并咪唑三足有机配体。单晶X射线衍射分析表明化合物1是一维链状结构、化合物2是三维结构;红外光谱和粉末X射线衍射表征证实化合物1和2的纯度较高。热重分析表明化合物1和2是耐热性的材料。碘吸附实验表明,2个化合物对环己烷溶液中的碘和气态碘都有很高的捕获性能且具有良好的循环利用性。同时,它们的吸附动力学最符合准二级模型,吸附过程以化学吸附为主。吸附机理研究进一步表明化合物的结构中含有苯、氮杂环等活性基团,间接增加了与碘的吸附位点,提高了与碘的化学反应性和碘的去除率。

关键词：配位化合物碘吸附苯并咪唑捕获剂

S型异质结光催化剂ZnFe_(2)O_(4)/WO_(3)的构筑及光催化还原CO_(2)性能

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无机化学学报 2024年第1期40卷 197-208页

作者：刘平朱成才李艳阳要红昌郑州大学化学学院绿色催化中心郑州450001

通过在WO_(3)纳米片表面负载ZnFe_(2)O_(4)纳米颗粒,构建了一系列S型异质结光催化剂ZnFe_(2)O_(4)/WO_(3),并研究了其光催化CO_(2)还原性能。在没有助催化剂和牺牲剂的条件下,所制备的ZnFe_(2)O_(4)/WO_(3)复合材料可对CO_(2)与水蒸汽... 详细信息

通过在WO_(3)纳米片表面负载ZnFe_(2)O_(4)纳米颗粒,构建了一系列S型异质结光催化剂ZnFe_(2)O_(4)/WO_(3),并研究了其光催化CO_(2)还原性能。在没有助催化剂和牺牲剂的条件下,所制备的ZnFe_(2)O_(4)/WO_(3)复合材料可对CO_(2)与水蒸汽进行光催化反应。优化后的材料光照5 h后CO_(2)还原产物CO和CH_(4)的产量分别为7.87和4.88μmol·g^(-1)。相对于单相组分,CO和CH_(4)的产量明显提高。光催化活性的提高,归因于ZnFe_(2)O_(4)和WO_(3)异质结的形成以及光生载流子的S型电荷传输模式。

关键词： CO_(2)还原光催化活性 ZnFe_(2)O_(4)/WO_(3) 异质结 S型电荷传输模式

电极/碱性聚电解质界面的微分电容曲线和零电荷电位测定（英文）

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电化学(中英文) 2024年第3期 27-36页

作者：刘晨希邹泽萍胡梅雪丁宇谷宇刘帅南文静马溢昌陈招斌詹东平张秋根庄林颜佳伟毛秉伟厦门大学化学化工学院汉大学化学与分子科学学院

碱性聚合物电解质作为现代碱性氢氧燃料电池的核心组成部分,其单离子导体的特性使得“电极/碱性聚电解质”界面的性质与“电极/溶液”界面有所不同。本文使用微电极,运用循环伏安、电化学交流阻抗以及浸入法等方法,测定了电极/碱性聚电... 详细信息

碱性聚合物电解质作为现代碱性氢氧燃料电池的核心组成部分,其单离子导体的特性使得“电极/碱性聚电解质”界面的性质与“电极/溶液”界面有所不同。本文使用微电极,运用循环伏安、电化学交流阻抗以及浸入法等方法,测定了电极/碱性聚电解质界面的微分电容曲线和零电荷电位。该界面的微分电容曲线呈“U”状,且存在局域极小值,该极小值所对应的电位与浸入法测得的零电荷电位数值一致。单离子导体的特性使得“电极/碱性聚电解质”界面在零电荷电位两侧表现出不同的电化学极化行为。

关键词：碱性物电解质双电层微电极微分电容曲线零电荷电位