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溶剂对呋喃二羧酸与Mn(Ⅱ)自组装的结构调控(英文)

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高等学校化学学报 2011年第3期32卷 519-526页

作者：陈文娴吴耿煌庄桂林孔祥建龙腊生黄荣彬郑兰荪厦门大学化学化工学院固体表面物理化学国家重点实验室厦门361005

以呋喃二羧酸(H2FDC)与Mn(Ⅱ)为研究对象,通过改变体系溶剂分别得到了化合物Mn(FDC).(H2O)3(1)和化合物[H2N(CH3)2]2.[Mn3(FDC)4].2DMF.H2O(2).当反应溶剂为N,N'-二甲基甲酰胺(DMF)与水的混合溶剂时,形成了具有一维链状结构的化合物1,... 详细信息

以呋喃二羧酸(H2FDC)与Mn(Ⅱ)为研究对象,通过改变体系溶剂分别得到了化合物Mn(FDC).(H2O)3(1)和化合物[H2N(CH3)2]2.[Mn3(FDC)4].2DMF.H2O(2).当反应溶剂为N,N'-二甲基甲酰胺(DMF)与水的混合溶剂时,形成了具有一维链状结构的化合物1,而当反应溶剂为N,N'-二甲基甲酰胺时,形成了具有三维开放结构的化合物2,体现了溶剂对产物结构的影响.变温磁化率测试及量子蒙特卡洛方法拟合都表明,化合物1和2均具有反铁磁性.

关键词：溶剂作用金属有机骨架磁性

脒基胺硼基硅宾与单酮和二酮的氧化环加成反应研究

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有机化学 2023年第5期43卷 1843-1851页

作者：孔德亮戴闻赵怡玲陈艺林朱红平厦门大学化学化工学院固体表面物理化学国家重点实验室厦门361005

合成了一种新的脒基胺硼基硅宾化合物(L)[(1,5-C_(8)H_(14))B(1-Ad)N]Si(3,L=Ph C(N^(t)Bu)_(2),1-Ad=C_(10)H_(15)),进一步研究了3和另外两种脒基胺硼基硅宾化合物(L)[(1,5-C_(8)H_(14))B(2,4,6-Me_(3)C_(6)H_(2))N]Si(1)和(L)[(1,5-C_(8)H_(14))B(2,6-^(i)Pr_(2)C_(6)H_(3))N]Si(2)分别与酮类分子的反应.化合物1和2分别与二苯甲酮发生[1+2]氧化环加成反应,生成了Si CO-三元环化合物(L)[(1,5-C_(8)H_(14))B(2,4,6-Me_(3)C_(6)H_(2))N]SiOC(Ph_(2))(4)和(L)[(1,5-C_(8)H_(14))B(2,6-^(i)Pr_(2)C_(6)H_(3))N]SiOC(Ph_(2))(5),化合物3不发生反应.化合物1~3都能与蒽酮发生[1+2]氧化环加成,并进一步环芳香化以及CH_(2)基团H^(-)迁移,生成硅氢蒽氧化物(L)[(1,5-C_(8)H_(14))B(R)N]Si(H)OC(C_(14)H_(9))[R=2,4,6-Me_(3)C_(6)H_(2)(6),2,6-^(i)Pr_(2)C_(6)H_(3)(7),1-Ad(8)].最后探讨了化合物与二苯二乙酮的反应,经过[1+4]氧化环加成得到Si C_(2)O_(2)-五元环化合物(L)[(1,5-C_(8)H_(14))B(R)N]SiO_(2)C_(2)(Ph)_(2)[R=2,4,6-Me_(3)C_(6)H_(2)(9),2,6-^(i)Pr_(2)C_(6)H_(3)(10),1-Ad(11)].对新合成的化合物3~11进行了核磁共振波谱和元素分析表征,并对化合物3,5~6以及8~10进行了X射线单晶衍射结构测定,探究了这些化合物的结构特征,并讨论了这些反应的机理.

关键词：官能基硅宾氧化环加成反应环芳香化H^(-)迁移反应含硅杂环化合物

新型取代基炔类分子的合成及其与B(C_(6)F_(5))_(3)的反应

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有机化学 2021年第2期41卷 766-775页

作者：席鑫张公平李建成黄艳婷蒋文军吴鹏朱红平厦门大学化学化工学院固体表面物理化学国家重点实验室厦门361005

合成了5种不同取代基的炔类化合物Mes2HSiC≡CPh(1,Mes=2,4,6-Me3C6H2)、[tBuC(NAr)2]GeC≡CPh(2,Ar=2,6-iPr2C6H3)、[PhC(NtBu)2]SnC≡CPPh2(3)、[HC(CMe)2(NAr)2]Sn C≡CPPh2(4)和[HC(CMe)2(NAr)2]ZnC≡CPPh2(5),研究了这些化合物与B(C6F5)3的反应.在与B(C6F5)3的反应中,1和2均发生1,1-碳硼化反应生成烯烃化合物(Ph)(Mes2HSi)C=C(C6F5)B(C6F5)2 (6)和{[tBuC(NAr)2]Ge}(Ph)C=C(C6F5)B(C6F5)2 (7), 7是一种GeⅡ/B松散Lewis酸碱对化合物;3~5则都发生B(C6F5)3与配体金属基的位置交换、进而配体金属基转换键合PPh2的反应,分别生成新颖的分子内双性离子炔烃化合物[PhC(NtBu)2]SnP(Ph2)C≡CB(C6F5)3 (8)、[HC(CMe)2(NAr)2]SnP(Ph2)C≡CB(C6F5)3(9)、[HC(CMe)2(NAr)2]ZnP(Ph2)C≡CB(C6F5)3 (10).文中还讨论了反应机理.

关键词：新型取代基炔烃 B(C_(6)F_(5))_(3) 1,1-碳硼化反应基团转换反应新型取代基烯烃

甲烷脱氢芳构化MO/HZSM-5基催化剂表征

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物理化学学报 1998年第5期14卷 394-400页

作者：曾金龙熊智涛林国栋于腊佳张鸿斌厦门大学化学化工学院固体表面物理化学国家重点实验室厦门361005

利用H2-TPR、XPS、EPR等谱学方法，对Mo／HZSM－5基催化剂的可还原性以及工作态催化剂上钼物种的价态进行了表征研究．结果表明，随着焙烧温度的升高，前驱态催化剂中可还原钢物种在总钼量中所占比率明显下降；工作态催化剂表面存在混... 详细信息

利用H2-TPR、XPS、EPR等谱学方法，对Mo／HZSM－5基催化剂的可还原性以及工作态催化剂上钼物种的价态进行了表征研究．结果表明，随着焙烧温度的升高，前驱态催化剂中可还原钢物种在总钼量中所占比率明显下降；工作态催化剂表面存在混合价态的Mo物种：以Mo4+为主，Mo5+为次；673K焙烧制备并经DHAM反应操作的催化剂上检测到Mo5+的EPR讯号相当弱，而973K焙烧制备并经同样反应操作的催化剂，其Mo5+EPR讯号却强得多；酸促进的Mo／HZSM－5基催化剂上高的甲烷转化活性与工作态催化剂表面Mo5+物种的浓度并不存在顺变关系，而与表面酸位（尤其是B酸位）及Mo4+物种的浓度密切相关．

关键词： DHAM 甲烷脱氢芳构化苯钼 HZSM-5 催化剂

N,O-配体钴化合物的合成及其环氧丙烷羰化酯化的催化性能

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有机化学 2023年第11期43卷 3907-3915页

作者：李泽辉邹昊宇李林才赵怡玲朱红平厦门大学化学化工学院固体表面物理化学国家重点实验室厦门361005

合成了9种N,O-配体化合物L^(1)~L^(9).化合物L^(1)~L^(4)分别与0.5 ***_(2)(CO)_(8)发生氧化还原配位反应生成中性单核钴化合物1~4;L^(5)~L^(7)分别与1 ***_(2)(CO)_(8)发生歧化和氧化还原配位反应;L8与5/6 ***_(2)(CO)_(8)以及***和0.4 equiv.H_(2)O发生歧化和氧化还原配位反应;L^(9)与0.5 ***_(2)(CO)_(8)发生歧化配位反应生成同钴核离子对化合物5~9.这些化合物中的阴离子均为[Co(CO)4]-.相应地,化合物8中的阳离子是三核钴簇,其它化合物中的阳离子都是单核钴.化合物1~9通过FT-IR谱学表征和元素分析数据确定,其中1和8进一步经过X射线单晶结构确认.考察了化合物1~9催化环氧丙烷(PO)羰化酯化的性能,获得42.6%~99.0%的PO转化率和34.1%~88.6%的β-羟基丁酸甲酯(HMB)总产率.研究了8和9随时间变化的催化反应,推测了同钴核离子对协同作用的催化反应机理.

关键词： N,O-配体钴化合物羰化酯化催化性能环氧丙烷(PO) β-羟基丁酸甲酯同钴核离子对催化机理

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Ni的化学态对甲烷部分氧化反应机理的影响：能学分析

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物理化学学报 2011年第7期27卷 1567-1573页

作者：夏文生常刚侯玉慧翁维正万惠霖固体表面物理化学国家重点实验室醇醚酯清洁化工生产国家工程实验室福建省理论计算化学重点实验室厦门大学化学化工学院福建厦门361005

采用键指数归一-平方势(UBI-QEP)法对不同化学态Ni上甲烷部分氧化反应中各可能基元步骤进行了能学计算研究.结果表明,反应的速度控制步骤与金属Ni的化学态有关.还原态Ni上CO形成的反应速度控制步骤为表面上CH_3与O物种间的缔合,而带部... 详细信息

采用键指数归一-平方势(UBI-QEP)法对不同化学态Ni上甲烷部分氧化反应中各可能基元步骤进行了能学计算研究.结果表明,反应的速度控制步骤与金属Ni的化学态有关.还原态Ni上CO形成的反应速度控制步骤为表面上CH_3与O物种间的缔合,而带部分正电荷的Ni上CO形成的反应速度控制步骤则为甲烷氧助解离形成表面CH_xO物种.还原态和带部分正电荷的Ni中心在表面上共存时,反应的速度控制步骤将取决于表面CH_3形成与表面CH_3、O物种缔合两反应间的竞争,其竞争的强弱涉及Ni的化学态.此外,反应活性中心向正电荷的Ni转化时,会导致表面C和O及H和H物种缔合的活化能显著降低,有利于CO、H_2的形成,而表面CH_x物种解离则变得不容易,表面积炭受到明显的抑制.

关键词：甲烷部分氧化镍化学态速度控制步骤机理能量学

甲烷无氧脱氢芳构化双促进W/MCM-22基催化剂研究

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化学学报 2004年第18期62卷 1706-1712页

作者：黄利强曾金龙林国栋袁友珠张鸿斌厦门大学化学化工学院固体表面物理化学国家重点实验室厦门361005

以MCM 2 2分子筛为载体 ,H2 SO4酸化的 (NH4) 2 WO4为W组分前驱物 ,以Zn和 /或Ga ,Co ,Mo为促进剂 ,研制两系列促进型W /MCM 2 2基催化剂 .在常压固定床连续流动反应器 GC测试系统评价其对CH4无氧脱氢芳构化的催化性能 ,结果显示 ,在... 详细信息

以MCM 2 2分子筛为载体 ,H2 SO4酸化的 (NH4) 2 WO4为W组分前驱物 ,以Zn和 /或Ga ,Co ,Mo为促进剂 ,研制两系列促进型W /MCM 2 2基催化剂 .在常压固定床连续流动反应器 GC测试系统评价其对CH4无氧脱氢芳构化的催化性能 ,结果显示 ,在双促进的W Co Mo(或W Ga Zn) /MCM 2 2催化剂上 ,常压、10 73K、原料气空速GHSV =15 0 0mL(STP)·h-1·(g cat.) -1的反应条件下 ,苯选择性最高达到 70 %～ 72 % ,相应甲烷转化率为～ 15 % ;反应 45 0min后 ,甲烷转化率降低到～ 5 %水平 ;7 5h平均积炭选择性～ 2 0 % .H2 TPR和NH3 TPD表征研究显示 ,在W /MCM 2 2基质催化剂中适当添加少量Co3 + / 2 + /Mon+ 或Ga3 + /Zn2 + ,一方面导致Wn+ 物种还原活化温度下降及可还原W6+ 物种数量增加 ,另一方面消去最强的一些B酸位同时诱生相当数量的中强酸位 ,这两方面的促进效应都对催化剂活性、选择性提高及结炭减缓作出贡献 .

关键词：甲烷无氧脱氢芳构化双促进W/MCM-22基催化剂催化活性

Ag/La_(0.6)Sr_(0.4)MnO_3基催化剂上CH_3OH和CO的完全氧化

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燃料化学学报 2000年第1期28卷 8-15页

作者：王伟张鸿斌林国栋熊智涛厦门大学化学化工学院固体表面物理化学国家重点实验室厦门361005

合成了Ag/La0 6 Sr0 4 MnO3和Ag/La0 6 Sr0 4 MnO3/γ -Al2 O3两系列催化剂 ;发现钙钛矿型La0 6 Sr0 4 MnO3对低浓度CH3OH或CO的完全氧化显示出相当高的催化活性 ,适量Ag对钙钛矿型La0 6 Sr0 4 MnO3基质的修饰使其对CH... 详细信息

合成了Ag/La0 6 Sr0 4 MnO3和Ag/La0 6 Sr0 4 MnO3/γ -Al2 O3两系列催化剂 ;发现钙钛矿型La0 6 Sr0 4 MnO3对低浓度CH3OH或CO的完全氧化显示出相当高的催化活性 ,适量Ag对钙钛矿型La0 6 Sr0 4 MnO3基质的修饰使其对CH3OH或CO完全氧化催化活性获明显提高 ;在 6%Ag/2 0 %La0 6 Sr0 4 MnO3/γ -Al2 O3催化剂上 ,CH3OH完全氧化的T95温度可低至 4 1 3K ,反应尾气中CH3OH氧化中间产物HCHO和CO的含量在检测极限以下 ;而在相同反应条件下在 1 %Pd/γ -Al2 O3和 1 %Pt/γ -Al2 O3催化剂上 ,CH3OH完全氧化的T95温度分别为 5 1 2和 4 68K ,相应反应尾气中HCHO含量分别为 2 0 0× 1 0 -6 和 63 0× 1 0 -6 ;对比考察了这些催化剂的耐热性能和操作稳定性 ,并结合XRD、XPS和H2 -TPR的表征结果。

关键词：钙钛矿型催化剂氧化甲烷氧化碳

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分子内结构环境对解离能的影响

高等学校化学学报 2008年第12期29卷 2489-2491页

作者：裘云锋曹泽星厦门大学化学化工学院化学系固体表面物理化学国家重点实验室厦门361005

The density functional calculations were used to explore the dissociation energies of [N(CH3)4]+ and [P(CH3)4]+ and their derivatives from substitution of H for *** results show that the dissociation energies of C—N and C—P bonds gradually increase as the number of hydrogen atoms bonded to N or P increases in the derivatives,showing a remarkable effect of the intramolecular structural environment on the dissociation of the *** dependence of bond dissociation energies on the local structural environment can be ascribed to the hyperconjugation interactions between the C—H bond and lone single electron of N or *** the basis of NBO analyses,the bonding properties of dissociated fragments and their effects on dissociation energies were discussed.

关键词：密度泛函理论解离能自然键轨道(NBO)分析