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离子色谱-脉冲安培法测定空气中微量硫化氢

色谱 2024年第8期42卷 766-772页

作者：高晓静倪彤沈睿施超欧华东理工大学化学与分子工程学院分析测试中心上海200237

硫化氢(H_(2)S)是无色有毒气体,低浓度即有臭鸡蛋气味,浓度足够高时会麻痹嗅觉神经反而不易被察觉,人体长时间接触H_(2)S会使呼吸系统和中枢神经等受到严重损害。低浓度硫化氢可用离子色谱法检测,针对现有方法存在的问题,本文建立了一... 详细信息

硫化氢(H_(2)S)是无色有毒气体,低浓度即有臭鸡蛋气味,浓度足够高时会麻痹嗅觉神经反而不易被察觉,人体长时间接触H_(2)S会使呼吸系统和中枢神经等受到严重损害。低浓度硫化氢可用离子色谱法检测,针对现有方法存在的问题,本文建立了一种准确、高效测定微量硫化氢气体的被动采样-离子色谱-脉冲安培定量分析方法。该法使用经典的IonPac AS7(250 mm×4 mm)阴离子交换色谱柱,并采用新型氢氧化钠-草酸钠淋洗液组合替代传统方法中氢氧化钠-乙酸钠淋洗液组合,优化脉冲安培检测电位参数,实现了低浓度硫化物的检测;探究提取稳定液的种类和含量对硫化物稳定性的影响,建立了硫化物的最佳保存条件。实验结果表明,硫化物在10~3000μg/L的范围内线性关系良好(相关系数r^(2)>0.999),检出限(S/N=3)和定量限(S/N=10)分别为1.53μg/L和5.10μg/L,保留时间和峰面积的相对标准偏差(RSD)均小于0.2%(n=6)。改进后方法稳定性好,操作要求低,硫化物峰形更为对称,基线噪声显著降低,且淋洗液试剂成本只有原来的10%,更适用于实际样品中低浓度硫化物的检测。采用250 mmol/L氢氧化钠-0.8%(质量分数)乙二胺四乙酸二钠稳定液可使硫化物稳定保存10 h以上,提高了回收率,使大批量、长时间检测更具可靠性。将新建立的方法应用于学校垃圾处理站附近空气中硫化氢含量的测定,检测结果均未超过国家规定限值,此法可满足硫化氢气体相关鉴定检测工作的要求。

关键词：离子色谱安培检测硫化物电位草酸钠

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数字化转型能降低企业对大客户的依赖吗?

管理评论 2024年第2期36卷 130-142页

作者：宋渊洋陈正一阎海峰华东理工大学商学院上海200237

高度依赖少数大客户会提高企业经营风险,降低企业绩效。那么,企业能否通过数字化转型来重塑企业与客户的关系,以降低对少数大客户的依赖呢?本研究利用文本挖掘技术构造了企业数字化转型指数,基于中国制造业上市企业数据的分析发现:数字... 详细信息

高度依赖少数大客户会提高企业经营风险,降低企业绩效。那么,企业能否通过数字化转型来重塑企业与客户的关系,以降低对少数大客户的依赖呢?本研究利用文本挖掘技术构造了企业数字化转型指数,基于中国制造业上市企业数据的分析发现:数字化转型能提升企业感知客户需求、获取和维系客户以及为大范围和多样化客户提供产品和服务的能力,有助于拓宽客户基础,从而降低企业对少数大客户的依赖。数字化转型对大客户依赖度的影响与产品特征有关:产品标准化程度越低、创新程度和需求不确定性越高,数字化转型越有助于降低大客户依赖度。本研究从数字化转型视角揭示了企业大客户依赖度的成因,弥补了现有研究对大客户依赖度的前因研究不足的局限,对企业通过数字化转型降低大客户依赖度有实践启示。

关键词：数字化转型客户关系客户依赖度产品特征

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高效液相色谱法检测葡萄糖酸-δ-内酯

化学工程 2024年第6期52卷 1-5,32页

作者：师保炜吴艳阳武斌纪利俊陈葵华东理工大学化工学院上海200237

葡萄糖酸-δ-内酯常通过葡萄糖酸水溶液蒸发浓缩制备,所得产品常含有少量的葡萄糖酸和葡萄糖酸-γ-内酯。为了检测产品中葡萄糖酸-δ-内酯的质量分数,文中建立了可快速分离分析葡萄糖酸-δ-内酯、葡萄糖酸和葡萄糖酸-γ-内酯的高效液相... 详细信息

葡萄糖酸-δ-内酯常通过葡萄糖酸水溶液蒸发浓缩制备,所得产品常含有少量的葡萄糖酸和葡萄糖酸-γ-内酯。为了检测产品中葡萄糖酸-δ-内酯的质量分数,文中建立了可快速分离分析葡萄糖酸-δ-内酯、葡萄糖酸和葡萄糖酸-γ-内酯的高效液相色谱法,并优化了葡萄糖酸-δ-内酯的分析条件。以SPD-M20A二极管阵列检测器,采用Titank Hilic色谱柱分离葡萄糖酸-δ-内酯、葡萄糖酸和葡萄糖酸-γ-内酯,以0.01 mol/L乙腈-磷酸水溶液(体积比90∶10)为流动相进行等度洗脱,柱温为30℃,流速为1.0 mL/min,检测波长为205 nm,进样量为20μL。结果表明,葡萄糖酸-δ-内酯在7 min内可实现较好的分离;在0.5—2.5 mg/mL内具有良好的线性关系(r>0.999),检出限为0.002 mg/mL,定量限为0.5 mg/mL,3个水平的平均加标回收率为98.8%—99.9%,相对标准偏差0.1%—0.4%(n=5)。此方法分析时间短、灵敏度高、分离效果好,可用于葡萄糖酸-δ-内酯、葡萄糖酸和葡萄糖酸-γ-内酯的同时检测。

关键词：高效液相色谱二极管阵列检测器 Hilic色谱柱葡萄糖酸-δ-内酯葡萄糖酸葡萄糖酸-γ-内酯

功能性三价铕离子的金属有机骨架选择性荧光识别芘

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无机化学学报 2024年第4期40卷 713-724页

作者：赵沛然刘屿芊何成段春迎大连理工大学精细化工国家重点实验室大连116024

成功设计并通过水热法合成了一种具有功能性三维结构的镧系金属有机骨架Eu-4L,其配体为二苯胺四羧酸衍生物(H4L)。Eu-4L的骨架中含有3D空腔,且其比表面积较高。Eu-4L不仅热稳定性较高,且在pH为3~11的范围内稳定性良好。Eu-4L可以作为荧... 详细信息

成功设计并通过水热法合成了一种具有功能性三维结构的镧系金属有机骨架Eu-4L,其配体为二苯胺四羧酸衍生物(H4L)。Eu-4L的骨架中含有3D空腔,且其比表面积较高。Eu-4L不仅热稳定性较高,且在pH为3~11的范围内稳定性良好。Eu-4L可以作为荧光探针选择性识别稠环芳烃芘,其检测限为5μmol·L^(-1),具有较高的灵敏度,且具备可循环重复利用的特性。Eu-4L荧光识别芘的作用机理为稳态荧光识别机理。此外,对Eu-4L的荧光识别选择性、竞争能力也进行了详细地讨论。

关键词：金属有机骨架荧光识别芘铕稠环芳烃

颗粒分辨的乙炔选择性加氢固定床反应器数值模拟

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化工学报 2024年第10期75卷 3610-3622页

作者：李泓宇刘祥坤施尧曹约强钱刚段学志华东理工大学化学工程联合国家重点实验室上海200237

乙烯产量是反映国家石油化工发展水平的关键指标。构建了颗粒分辨的乙炔选择性加氢固定床反应器模型,分析圆柱形颗粒堆积结构对传递过程以及操作条件对其反应性能的影响。结果表明,床层压降主要集中在反应器入口段,该段乙炔加氢反应速... 详细信息

乙烯产量是反映国家石油化工发展水平的关键指标。构建了颗粒分辨的乙炔选择性加氢固定床反应器模型,分析圆柱形颗粒堆积结构对传递过程以及操作条件对其反应性能的影响。结果表明,床层压降主要集中在反应器入口段,该段乙炔加氢反应速率最高,但在后半段催化剂颗粒未被充分利用,而且反应器内存在明显的径向温度梯度。入口压力的增加和空速的降低均有利于提升乙炔转化率,但同时会降低乙烯选择性,其中乙烯选择性对压力更敏感,而乙炔转化率对空速更敏感;反应温度和氢炔比的提高均有利于促进乙炔生成乙烯的速率,但会导致乙烯富集在催化剂颗粒的外表面,其进一步向颗粒内部扩散时过度加氢生成乙烷,使乙烯选择性降低。

关键词：乙炔选择性加氢固定床反应器数值模拟传质传热

芳构化法合成2,5-二羟基对苯二甲酸反应机理的密度泛函理论研究

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分子催化（中英文） 2024年第3期38卷 234-244,I0002页

作者：王先飞钱刚华东理工大学化工学院上海200237

采用密度泛函理论(DFT)计算,研究了由1,4-环己二酮-2,5-二甲酸二甲酯(DMSS)制备2,5-二羟基对苯二甲酸(DHTA)的反应机理.其中,采用IEFPCM溶剂模型着重计算了DMSS由酮式互变异构为烯醇式的溶剂效应,并探究了碘在催化DMSS烯醇式氧化芳构化... 详细信息

采用密度泛函理论(DFT)计算,研究了由1,4-环己二酮-2,5-二甲酸二甲酯(DMSS)制备2,5-二羟基对苯二甲酸(DHTA)的反应机理.其中,采用IEFPCM溶剂模型着重计算了DMSS由酮式互变异构为烯醇式的溶剂效应,并探究了碘在催化DMSS烯醇式氧化芳构化过程中的作用机制.计算结果表明,在溶剂分子的辅助下,DMSS酮-烯醇式互变异构反应的能垒显著降低;芳构化过程中,碘首先与过氧化氢反应生成活性物质次碘酸,其催化DMSS烯醇式发生碘代反应,并经过后续的消去和互变异构生成2,5-二羟基对苯二甲酸二甲酯(DMDHT),DMDHT进一步水解生成DHTA.同时,通过核磁共振氢谱测试验证了DMSS酮-烯醇式互变异构的溶剂效应;反应性能考评实验结果表明,相较于无催化剂,在碘的催化作用下,DMDHT产品的纯度和收率更高.

关键词： 2,5-二羟基对苯二甲酸 DFT 互变异构芳构化反应机理

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基于AFP靶点的肝细胞癌的免疫治疗研究

华东理工大学学报(自然科学版) 2024年

作者：张洁汤丁越王成烨高雅文徐文青刘思雅肖啸吴侠华东理工大学生物工程学院华东理工大学药学院

AFP会在大约70%～80%的肝细胞癌患者中表达，可作为肝细胞癌免疫治疗的靶点。但目前大多以AFP为靶点的肿瘤疫苗的临床实验效果欠佳，因此急需开发一种更有效的、基于AFP抗原的治疗性肿瘤疫苗。以复制缺陷型腺病毒为载体，构建了一种肝... 详细信息

AFP会在大约70%～80%的肝细胞癌患者中表达，可作为肝细胞癌免疫治疗的靶点。但目前大多以AFP为靶点的肿瘤疫苗的临床实验效果欠佳，因此急需开发一种更有效的、基于AFP抗原的治疗性肿瘤疫苗。以复制缺陷型腺病毒为载体，构建了一种肝癌治疗性病毒载体Ad-hAFPm。该载体通过表达AFP/HSP70融合蛋白和GM-CSF来实现AFP抗原的特异性靶向治疗。在两种过表达人AFP的细胞系皮下移植瘤模型中模拟验证了Ad-hAFPm病毒载体的治疗效果。结果表明，Ad-hAFPm病毒在两种皮下移植瘤模型中均表现出良好的肿瘤抑制效果，肿瘤内免疫细胞浸润水平显著升高，并呈现出一定的靶向性优势，为肝细胞癌治疗性疫苗的研究奠定了实验基础。

关键词：肝细胞癌 AFP 免疫疗法腺病毒治疗性肿瘤疫苗

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基于KRAS突变肽段介导的胰腺癌免疫治疗

华东理工大学学报(自然科学版) 2024年

作者：贺心怡汤丁越张洁丁浩吴侠华东理工大学药学院华东理工大学生物工程学院

通过增加KRAS抗原负荷来增强机体主动免疫，开发一种KRAS靶向的免疫治疗药物。构建了4种质粒表达载体，每种载体含有的突变肽段种类、数量、排列顺序以及连接方式不同，但都包含Q61H突变肽段，表达载体包装腺病毒衣壳，并在体内外进行... 详细信息

通过增加KRAS抗原负荷来增强机体主动免疫，开发一种KRAS靶向的免疫治疗药物。构建了4种质粒表达载体，每种载体含有的突变肽段种类、数量、排列顺序以及连接方式不同，但都包含Q61H突变肽段，表达载体包装腺病毒衣壳，并在体内外进行验证及筛选。结果表明，这4种表达载体都能在体外成功表达，并在小鼠体内引起免疫反应。肿瘤药效实验表明，在含有KRASQ61H突变位点的移植瘤小鼠模型中，药物可刺激体内免疫反应从而抑制肿瘤生长，但这4种药物的药效存在明显差异。我们从中筛选出药效最好的Ad-SNP1载体，为后续进一步的研究奠定基础，并希望其能够为胰腺癌患者提供新的治疗机会。

关键词：胰腺导管癌 KRAS 免疫疗法腺病毒基因治疗

碱处理改性ZSM-5分子筛孔结构对VOCs吸附性能的影响

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石油学报（石油加工） 2024年第1期40卷 37-45页

作者：牛成赵洋钱程娄悦姜豪安阳沈本贤孙辉华东理工大学化工学院石油加工研究所上海200237 华东理工大学绿色能源化工国际联合研究中心上海200237

采用氢氧化钠和四丙基氢氧化铵混合碱溶液处理制备一系列改性ZSM-5分子筛,通过X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、N_(2)吸附、水接触角测定等手段对改性样品进行了分析表征,采用固定床吸附器对比评价5A、NaY和不同碱改性ZSM-5分子... 详细信息

采用氢氧化钠和四丙基氢氧化铵混合碱溶液处理制备一系列改性ZSM-5分子筛,通过X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、N_(2)吸附、水接触角测定等手段对改性样品进行了分析表征,采用固定床吸附器对比评价5A、NaY和不同碱改性ZSM-5分子筛吸附剂对正己烷和乙酸乙酯的动态吸附性能。结果表明:氢氧化钠和四丙基氢氧化铵摩尔浓度均为0.2 mol/L的碱改性ZSM-5-G-3样品的比表面积及总孔体积分别为425 m^(2)/g和0.585 cm^(3)/g,比改性前高硅ZSM-5-G-1样品分别提高了17.7%和174.6%,介孔比表面积增加8.6倍,达到317 m^(2)/g,介孔体积增加12.3倍,达到0.531 cm^(3)/g;随着碱溶液浓度的增加,改性分子筛材料水接触角减小;25℃时,正己烷和乙酸乙酯在ZSM-5-G-3吸附剂床层上的穿透吸附量分别为76.99和101.08 mg/g,比改性前ZSM-5-G-1吸附剂床层分别提高了40.3%和17.4%。改性ZSM-5-G-3样品对挥发性有机化合物(VOCs)吸附性能的显著提高主要归因于碱改性提供了更多的吸附位和介孔结构。

关键词： ZSM-5分子筛碱改性孔结构吸附挥发性有机化合物(VOCs)