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共轭二烯烃聚合用铁系催化剂及聚合物性能

科学通报 2016年第31期61卷 3315-3325页

作者：胡雁鸣于琦周姜连升张学全中国科学院长春应用化学研究所中国科学院合成橡胶重点实验室长春130022

介绍了共轭二烯烃聚合用铁系催化剂的研究进展及所制备聚合物的性能.铁元素是地壳中含量最为丰富的过渡金属,因其经济性和环境友好性,在催化领域得到了越来越多的关注.在共轭二烯烃聚合领域,已研制出多种高活性、高选择性的含氮和磷化... 详细信息

介绍了共轭二烯烃聚合用铁系催化剂的研究进展及所制备聚合物的性能.铁元素是地壳中含量最为丰富的过渡金属,因其经济性和环境友好性,在催化领域得到了越来越多的关注.在共轭二烯烃聚合领域,已研制出多种高活性、高选择性的含氮和磷化合物为配体或催化剂组分的铁系催化剂.基于催化剂组成,可制备具有不同微观结构和规整性的丁二烯、异戊二烯和1,3-戊二烯等共轭二烯烃聚合物.催化体系中活性中心的空间和电子效应是控制其活性和选择性的关键.近年来开发的以亚磷酸酯为第三组分的铁系催化剂更是因其简单易得、高活性及高选择性,具有实际应用价值.所制备的无规和间同1,2-聚丁二烯、3,4-聚异戊二烯具有优异的抗湿滑性、低生热、低滚动阻力和良好的力学性能,可作为高性能轮胎用材料.

关键词：铁系催化剂共轭二烯烃合成橡胶配位聚合高性能轮胎

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本体共聚合制备丙烯／1-丁烯合金及表征

高等学校化学学报 2014年第9期35卷 2014-2018页

作者：张春雨董博张贺新陈春海张学全吉林大学化学学院、克德尔米德实验室长春130012 中国科学院合成橡胶重点实验室、国科学院长春应用化学研究所长春130022

以球形高效负载的TiCl4/MgCl2/邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)为催化剂,采用本体聚合方法进行丙烯与1-丁烯共聚合研究.考察了共单体效应对共聚活性及聚合物立构规整性的影响;表征了共聚物的结构.结果表明,随着1-丁烯/丙烯投料比的增加,聚合... 详细信息

以球形高效负载的TiCl4/MgCl2/邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)为催化剂,采用本体聚合方法进行丙烯与1-丁烯共聚合研究.考察了共单体效应对共聚活性及聚合物立构规整性的影响;表征了共聚物的结构.结果表明,随着1-丁烯/丙烯投料比的增加,聚合活性呈先升高后降低的趋势,在1-丁烯/丙烯摩尔投料比为0.26条件下聚合活性达到最高,并随着共聚物中1-丁烯含量的增加,共聚物的熔点明显下降,分子量降低,分子量分布变窄,同时共聚物力学性能有明显提高,透明度逐渐增加.

关键词：共单体效应丙烯 1-丁烯共聚合本体聚合

PDA/PVDF紫外线屏蔽复合膜的制备及性能表征

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高等学校化学学报 2019年第4期40卷 849-854页

作者：熊征蓉董莉刘向东杨宇明中国科学院长春应用化学研究所中国科学院高性能合成橡胶及其复合材料重点实验室长春130022 中国科学技术大学应用化学与工程学院合肥230026

利用多巴胺在溶液中自聚得到聚多巴胺(PDA)颗粒,然后将其作为填料加入聚偏氟乙烯(PVDF)中,采用溶液成膜法制备具有紫外线屏蔽功能的PDA/PVDF复合膜.通过傅里叶变换红外光谱(FTIR)、扫描电子显微镜(SEM)和紫外可见分光光度计(UV-Vis)对... 详细信息

利用多巴胺在溶液中自聚得到聚多巴胺(PDA)颗粒,然后将其作为填料加入聚偏氟乙烯(PVDF)中,采用溶液成膜法制备具有紫外线屏蔽功能的PDA/PVDF复合膜.通过傅里叶变换红外光谱(FTIR)、扫描电子显微镜(SEM)和紫外可见分光光度计(UV-Vis)对制备的PDA颗粒的结构、形貌以及吸光度进行表征,并且进一步利用X射线衍射仪(XRD)、差示扫描量热仪(DSC)、热失重分析仪(TGA)、接触角测量仪(CA)以及紫外老化箱等对PDA/PVDF复合膜的结构、热性能、润湿性能与紫外线屏蔽性能进行测试.结果表明,制备的PDA颗粒的粒径约为160 nm;掺杂PDA之后的PVDF膜的结晶度以及接触角均减小;并且PDA质量分数为5%时得到的PDA/PVDF复合膜在200～400 nm范围内的透过率均低于1%,能够吸收所有的紫外线,表现出优异的紫外线屏蔽功能.

关键词：聚偏氟乙烯聚多巴胺紫外线屏蔽复合膜

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聚丙烯釜内合金的相态研究

化学进展 2015年第12期27卷 1815-1821页

作者：郭艳彭波张春雨张学全南京大学现代工程与应用科学学院南京210093 中国科学院长春应用化学研究所高分子物理与化学国家重点实验室长春130022 中国科学院长春应用化学研究所中国科学院合成橡胶重点实验室长春130022

聚丙烯釜内合金具有良好的刚韧平衡性能,历经30多年的发展,在包装、汽车和建筑等领域已得到广泛的应用。其优异的性能及复杂的多相、多组分结构更是引起了相关领域研究者的高度关注。聚丙烯釜内合金是一种在聚合釜内直接合成的多相、多... 详细信息

聚丙烯釜内合金具有良好的刚韧平衡性能,历经30多年的发展,在包装、汽车和建筑等领域已得到广泛的应用。其优异的性能及复杂的多相、多组分结构更是引起了相关领域研究者的高度关注。聚丙烯釜内合金是一种在聚合釜内直接合成的多相、多组分聚合物体系,其初始产品常以粉末或球型颗粒的状态存在,具有非常复杂的相形态,并且在加工成型过程中,由于相形态的演变会形成更加丰富的微结构,从而对聚丙烯釜内合金最终的力学性能产生决定性的影响。目前对于聚丙烯釜内合金体系的分子链结构-聚集态结构-产品性能之间的构效关系仍然有很多问题亟待解决。近期研究表明在某些情况下,聚丙烯釜内合金体系中增韧相形成"核-壳"型结构(或多重"核-壳"型结构)时,可以实现最佳的刚性与韧性的平衡,但对于这些"核-壳"结构形成条件的控制及结构成分的精确测定仍有不足。本文主要总结了近年来聚丙烯釜内合金相态研究的进展,展望了该领域可能的发展方向。

关键词：聚丙烯釜内合金相形态结晶

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聚氨基酸接枝聚异戊二烯的仿生合成与性能

高分子学报 2023年第5期54卷 593-600页

作者：冯展威代全权贺剑云白晨曦中国科学院长春应用化学研究所、中国科学院高性能合成橡胶及其复合材料重点实验室长春130022 中国科学技术大学应用化学与工程学院合肥230026

通过硫醇-烯点击反应将2-氨基乙硫醇接枝到聚异戊二烯主链上合成带有氨基侧链的聚异戊二烯,再通过侧链氨基引发L-缬氨酸-N-硫代羧基内酸酐(Val-NTA)单体和β-苯丙氨酸-N-硫代羧基内酸酐(β-Phe-NTA)单体的聚合,制备出2种方式改性的聚异... 详细信息

通过硫醇-烯点击反应将2-氨基乙硫醇接枝到聚异戊二烯主链上合成带有氨基侧链的聚异戊二烯,再通过侧链氨基引发L-缬氨酸-N-硫代羧基内酸酐(Val-NTA)单体和β-苯丙氨酸-N-硫代羧基内酸酐(β-Phe-NTA)单体的聚合,制备出2种方式改性的聚异戊二烯.其中,Val-NTA聚合接枝聚异戊二烯的拉伸强度28.6 MPa,300%定伸强度18.9 MPa,相比天然橡胶分别提升10.7%和9.3%.β-Phe-NTA聚合接枝聚异戊二烯的拉伸强度28.0 MPa,比天然橡胶提升8.3%.

关键词：聚氨基酸接枝聚异戊二烯硫醇-烯点击反应仿生合成橡胶硫代羧基内酸酐

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聚合物弹性体材料应力-应变关系的理论研究

高分子学报 2019年第12期50卷 1357-1366页

作者：丁芳张欢丁明明石彤非李云琦安立佳中国科学院合成橡胶及其高性能复合材料重点实验室中国科学院长春应用化学研究所长春130022 高分子化学与物理国家重点实验室中国科学院长春应用化学研究所长春130022 中国科学技术大学应用化学与工程学院合肥230026

通过解析应力-应变关系可以得到弹性体材料组成结构与性能的定量关系.迄今为止,已发展出三十余种常见本构模型.明确这些模型的基本假设、边界条件、曲线特征和适用体系既能为聚合物弹性体材料力学性能的工程应用提供指导,又能进一步深... 详细信息

通过解析应力-应变关系可以得到弹性体材料组成结构与性能的定量关系.迄今为止,已发展出三十余种常见本构模型.明确这些模型的基本假设、边界条件、曲线特征和适用体系既能为聚合物弹性体材料力学性能的工程应用提供指导,又能进一步深化对材料宏观性能与微观组成和结构联系的理解,提升高性能弹性体材料的设计能力.本文分析了包含唯象、统计力学及其变体模型的发展关系、应力-应变曲线特征,采用非线性拟合模拟模型两两间的关系并计算其最佳确定系数和Fréchet距离,给出了不同模型的相似度和定量等价性评估.研究发现Gent和Warner模型、Three-Chain和EightChain等5对模型可以实现数学等价,而一些参数多、计算复杂的模型可以用相对简单的模型在曲线特征上单向替代.

关键词：本构模型应力-应变关系聚合物弹性体力学性能

基于~1H NMR给药赭石后大鼠尿液的代谢组学分析

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分析化学 2016年第6期44卷 857-863页

作者：魏莹万传玲薛蓉李晓晶章文军裴奉奎中国科学院合成橡胶重点实验室中国科学院长春应用化学研究所河北工业大学化工学院

基于1H NMR的代谢组学方法结合多变量数据分析方法(主成分分析和偏最小二乘判别分析)对灌胃给药赭石(2,5和10 g/kg体重剂量)的成年Wistar大鼠尿液进行分析,并对大鼠给药前1天、给药后1~5天尿液1H NMR数据进行单变量比较分析,筛选出赭石... 详细信息

基于1H NMR的代谢组学方法结合多变量数据分析方法(主成分分析和偏最小二乘判别分析)对灌胃给药赭石(2,5和10 g/kg体重剂量)的成年Wistar大鼠尿液进行分析,并对大鼠给药前1天、给药后1~5天尿液1H NMR数据进行单变量比较分析,筛选出赭石的潜在特征代谢物,对赭石引起的代谢变化进行研究,为赭石的科学用药提供依据。结果表明,大鼠体内柠檬酸、牛磺酸、肌酸酐、α-酮戊二酸、琥珀酸、二甲基甘氨酸等代谢物浓度发生明显变化,随给药时间的变化出现恢复趋势,且恢复趋势与给药剂量相关,可作为赭石的潜在特征代谢物。给药2,5和10 g/kg体重剂量赭石降低了大鼠机体三羧酸循环能力,影响了能量、肌酸及二甲基甘氨酸的代谢,且10 g/kg体重剂量赭石对大鼠肝功能造成一定影响。

关键词：核磁共振代谢组学主成分分析偏最小二乘判别分析赭石

Dip-pen刻蚀技术直接构建聚-L-赖氨酸纳米结构

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高等学校化学学报 2005年第4期26卷 757-759页

作者：周化岚魏刚刘志国王丽宋永海李壮中国科学院长春应用化学研究所电分析化学国家重点实验室长春130022

Dip-pen nanolithography(DPN) has been developed to pattern monolayer film of various molecules in submicrometer dimensions through the controlled movement of ink-coated atomic force microscopy(AFM) tip on a desired substrate, which makes DPN a potentially powerful tool for making the functional nanoscale devices. In this letter, using direct-write dip-pen nanolithography to generate nanoscale patterns of poly-L-lysine on mica was described. Poly-L-lysine molecules can anchor themselves to the mica surface through electrostatic interaction force, so stable poly-L-lysine patterns, such as square, line, circle and cross, could be obtained on freshly cleaved mica surface. From AFM image of the patterned poly-L-lysine nanostructures on mica, we know that poly-L-lysine was flatly bound to the mica surface. These oriented patterns of poly-L-lysine on mica can provide the prospect of building functional nanodevices and offer new options for this technique in a variety of other significant biomolecules.

关键词： Dip-pen刻蚀技术聚-L-赖氨酸纳米结构

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高柔性隔热软木复合材料的制备与性能

材料工程 2017年第11期45卷 1-9页

作者：郭安儒李杰肖德海刘畅航天材料及工艺研究所北京100076 中国科学院长春应用化学研究所中科院合成橡胶重点实验室长春130022

以单组分湿固化的聚氨酯(U030)作为胶黏剂制备的软木复合材料(RC16),密度为0.40g/cm^3,具有优异的柔韧性和力学性能。考察了胶黏剂的含量、软木粒子的含水率、固化条件等因素对RC16软木隔热性能、柔韧性及力学性能的影响。结果表明:合... 详细信息

以单组分湿固化的聚氨酯(U030)作为胶黏剂制备的软木复合材料(RC16),密度为0.40g/cm^3,具有优异的柔韧性和力学性能。考察了胶黏剂的含量、软木粒子的含水率、固化条件等因素对RC16软木隔热性能、柔韧性及力学性能的影响。结果表明:合成的胶黏剂U030与软木粒子之间具有良好的相容性和粘接性,可完全包裹软木粒子且分散均匀;材料的力学性能随着软木粒子含水率的增加呈现先提高后降低的趋势,在7.0%时达到最大值;随着U030含量的增加,RC16软木的各项性能均呈现先上升后趋于稳定的趋势,但其热导率也相应提高,当U030含量为30%时材料的综合性能最佳;确定RC16软木的最佳固化工艺条件为:固化温度110℃,固化时间1.5h;RC16软木具有良好的耐热性,可在20s内承受800℃高温烧蚀。

关键词：软木复合材料聚氨酯胶黏剂柔性隔热力学性能