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球形氯化镁-乙醇络合物纳米颗粒的制备及其自组装

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高分子学报 2012年第8期22卷 883-886页

作者：黄启谷刘智刘伟娇义建军张新莉高克京黄海兵刘伟甄洪鹏杨万泰北京化工大学化工资源有效利用国家重点实验室、碳纤维及功能高分子教育部重点实验室北京100029 中国石油石油化工研究院合成树脂重点实验室北京100083

乙醇与氯化镁按摩尔比为20∶1的比例混合,升温至120℃溶解形成氯化镁醇溶液后,将氯化镁醇溶液冷却至70℃转移至处于搅拌状态的冷却液中,经过滤、正己烷洗涤、干燥后得到球形氯化镁-乙醇络合物纳米颗粒.经TEM表征颗粒粒径在30～100 nm之... 详细信息

乙醇与氯化镁按摩尔比为20∶1的比例混合,升温至120℃溶解形成氯化镁醇溶液后,将氯化镁醇溶液冷却至70℃转移至处于搅拌状态的冷却液中,经过滤、正己烷洗涤、干燥后得到球形氯化镁-乙醇络合物纳米颗粒.经TEM表征颗粒粒径在30～100 nm之间.这种氯化镁-乙醇络合物纳米颗粒可在室温自组装,形成纳米线.WAXD结果表明,制备的球形氯化镁-乙醇络合物纳米颗粒的结晶行为受到影响,与纯氯化镁相比,氯化镁-乙醇络合物纳米颗粒的结晶度低.这种氯化镁-乙醇络合物纳米颗粒可作为Ziegler-Natta催化剂的载体材料,制备的催化剂可高效催化乙烯聚合,合成聚乙烯微纳米颗粒.

关键词：氯化镁-乙醇络合物纳米颗粒载体 Ziegler-Natta催化剂聚乙烯微纳米颗粒

改性Ziegler-Natta体系催化乙烯/1-辛烯共聚合反应

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北京化工大学学报（自然科学版） 2011年第5期38卷 56-62页

作者：孔媛义建军黄启谷高克京张明革杨万泰北京化工大学碳纤维及功能高分子教育部重点实验室北京100029 中国石油石油化工研究院合成树脂重点实验室北京100083

采用改性Ziegler-Natta(Z-N)催化体系(n-BuO)TiCl3/MgCl2/AlEt3催化乙烯/1-辛烯共聚合。考察了聚合温度、Al/Ti物质的量比、单体投料比及乙烯压力对聚合行为的影响,并与传统Z-N催化体系TiCl4/MgCl2/AlEt3催化乙烯/1-辛烯共聚合行为进行... 详细信息

采用改性Ziegler-Natta(Z-N)催化体系(n-BuO)TiCl3/MgCl2/AlEt3催化乙烯/1-辛烯共聚合。考察了聚合温度、Al/Ti物质的量比、单体投料比及乙烯压力对聚合行为的影响,并与传统Z-N催化体系TiCl4/MgCl2/AlEt3催化乙烯/1-辛烯共聚合行为进行了对比研究。采用GPC,DSC1,3C-NMR,SEM对共聚物的结构、形态及性能进行了表征。结果表明,改性Z-N催化体系催化乙烯/1-辛烯共聚合时1,-辛烯的共聚能力明显高于传统Z-N催化体系,在共聚物中1-辛烯的插入量达2.26%(摩尔分数),而传统Z-N催化剂1-辛烯的插入量仅为0.34%(摩尔分数);Al/Ti物质的量比及单体投料比对催化剂的活性1、-辛烯的插入量、共聚物的分子量与分子量分布及共聚物的微观结构有明显的影响;根据13C-NMR结果计算了单体的竞聚率:rE=55.00r,O=0.023,其乘积rE.rO=1.27,表明该聚合物为无规共聚物。

关键词：改性Ziegler-Natta催化剂乙烯/1-辛烯共聚物聚合物微观结构

给电子体在Ziegler-Natta型聚丙烯催化剂中的作用机理研究

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给电子体在Ziegler-Natta型聚丙烯催化剂中的作用机理研究

2009年全国高分子学术论文报告会

作者：黄伟欢义建军胡徐腾赵旭涛李红明陈商涛中国石油石油化工研究院合成树脂重点实验室

＜正＞催化剂是聚丙烯工业发展的关键,而给电子体能显著提高聚丙烯的等规度,在聚丙烯催化剂中作用重大,给电子体的筛选也是聚丙烯催化剂开发的主要创新空间之一。然而,给电子体在催化剂中的作用机理至今尚无定论。这主要是因为聚丙烯催... 详细信息

＜正＞催化剂是聚丙烯工业发展的关键,而给电子体能显著提高聚丙烯的等规度,在聚丙烯催化剂中作用重大,给电子体的筛选也是聚丙烯催化剂开发的主要创新空间之一。然而,给电子体在催化剂中的作用机理至今尚无定论。这主要是因为聚丙烯催化剂是一个复杂的体系,各组分之间存在多种相互作用。通过分子模拟手段,系统研究了Ziegler-Natta聚丙烯催化剂各

关键词：分子模拟聚丙烯催化剂给电子体机理

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乙丙抗冲聚丙烯的结构与性能

乙丙抗冲聚丙烯的结构与性能

一种含新型给电子体的Z-N型丙烯聚合催化剂的研究

2009年全国高分子学术论文报告会

作者：王莉胡徐腾义建军杨世元祖凤华陈商涛张明革中国石油石油化工研究院合成树脂重点实验室

＜正＞对中国石油兰州石化的高抗冲聚丙烯SP179进行了力学性能测试,采用升温淋洗分级（TREF）、示差扫描量热（DSC）和凝胶渗透色谱（GPC）得到了抗冲聚丙烯的组成分布、各组分的结晶温度、熔点、相对分子量及分子量分布。实验结果表明... 详细信息

＜正＞对中国石油兰州石化的高抗冲聚丙烯SP179进行了力学性能测试,采用升温淋洗分级（TREF）、示差扫描量热（DSC）和凝胶渗透色谱（GPC）得到了抗冲聚丙烯的组成分布、各组分的结晶温度、熔点、相对分子量及分子量分布。实验结果表明高抗冲聚丙烯SP179由乙丙橡胶（EPR）、可结晶乙丙共聚物及丙烯均聚物（HPP）组成。其中,EPR组分有较高的分

关键词：乙丙共聚抗冲聚丙烯升温淋洗分级

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一种含新型给电子体的Z-N型丙烯聚合催化剂的研究

单中心催化剂用于长链α-烯烃配位聚合研究进展

2009年全国高分子学术论文报告会

作者：尹宝作义建军崔亮王莉卢晓英中国石油石油化工研究院合成树脂实验室

＜正＞目前,聚丙烯工业应用最广泛的催化剂是Ziegler和Natta在20世纪50年代发现的Z-N催化剂。在Z-N催化剂半个世纪的发展中,给电子体起着举足轻重的作用。目前用于丙烯聚合Ziegler-Natta催化体系的内给电子化合物主要是芳香二酯类,还有... 详细信息

＜正＞目前,聚丙烯工业应用最广泛的催化剂是Ziegler和Natta在20世纪50年代发现的Z-N催化剂。在Z-N催化剂半个世纪的发展中,给电子体起着举足轻重的作用。目前用于丙烯聚合Ziegler-Natta催化体系的内给电子化合物主要是芳香二酯类,还有二醚类和琥珀酸酯类化合

关键词：丙烯聚合给电子体 Z-N催化剂

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高分子通报 2011年第2期 40-47页

作者：陈商涛毛静陈曦义建军中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院合成树脂重点实验室北京100195

聚烯烃催化剂技术是聚烯烃工业蓬勃发展的关键,开发对长链α-烯烃聚合具有高活性和高选择性的配位聚合催化剂是聚烯烃催化剂的发展方向,这类催化剂决定了聚烯烃材料可开发的广度和深度。本文综述了近年来长链α-烯烃(1-己烯、1-辛烯、1... 详细信息

聚烯烃催化剂技术是聚烯烃工业蓬勃发展的关键,开发对长链α-烯烃聚合具有高活性和高选择性的配位聚合催化剂是聚烯烃催化剂的发展方向,这类催化剂决定了聚烯烃材料可开发的广度和深度。本文综述了近年来长链α-烯烃(1-己烯、1-辛烯、1-癸烯等)配位聚合单中心催化剂的研究进展,重点介绍了以第四族过渡金属为中心的非茂金属催化剂,对配体和催化剂的结构特征、聚合性能以及聚合物的相对分子量、分子量分布和规整度作了详细的描述,并讨论了助催化剂种类、温度和溶剂等反应条件对聚合过程的影响。

关键词： α-烯烃配位聚合非茂金属催化剂 1-己烯 1-辛烯

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管材专用高密度聚乙烯的研究进展

合成树脂及塑料 2012年第3期29卷 76-79页

作者：姜凯王莉卢晓英祖凤华义建军中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院合成树脂重点实验室北京市100195

综述了国内高密度聚乙烯(HDPE)的生产装置及工艺。采用双峰聚合工艺使短支链更多地分布在高相对分子质量部分是HDPE管材从PE80级升至PE100级的主要原因。管材的耐环境应力开裂性能随HDPE相对分子质量减小而下降,提高短支链含量可提高管... 详细信息

综述了国内高密度聚乙烯(HDPE)的生产装置及工艺。采用双峰聚合工艺使短支链更多地分布在高相对分子质量部分是HDPE管材从PE80级升至PE100级的主要原因。管材的耐环境应力开裂性能随HDPE相对分子质量减小而下降,提高短支链含量可提高管材的耐环境应力开裂性能。HDPE的相对分子质量越高,管材抗裂纹扩展性能越好,将短支链分布在高相对分子质量端可提高抗裂纹扩展性能。

关键词：高密度聚乙烯管材专用树脂系带分子环境应力开裂快速裂纹扩展流变

新型给电子体的合成及用其制备宽峰分布聚乙烯催化剂

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石油化工 2011年第5期40卷 516-521页

作者：刘伟娇豆秀丽义建军黄启谷高克京杨万泰北京化工大学碳纤维及功能高分子教育部重点实验室化工资源有效利用国家重点实验室北京100029 中国石油石油化工研究院合成树脂重点实验室北京100083

采用溶解析出法,以MgCl2为载体、新型烷氧基硅烷为给电子体,制备了用于乙烯聚合的高效Ziegler-Natta催化剂;探讨了给电子体的结构及其用量等对催化剂性能和颗粒形态的影响。采用SEM,WAXD,ICP等方法表征了催化剂的颗粒形态及催化剂的载钛... 详细信息

采用溶解析出法,以MgCl2为载体、新型烷氧基硅烷为给电子体,制备了用于乙烯聚合的高效Ziegler-Natta催化剂;探讨了给电子体的结构及其用量等对催化剂性能和颗粒形态的影响。采用SEM,WAXD,ICP等方法表征了催化剂的颗粒形态及催化剂的载钛量;采用GPC,WAXD,FTIR等方法表征了聚乙烯的结构和性能。实验结果表明,当聚合温度70℃、n(Al)∶n(Ti)=90、n(二乙氧基异丙氧基叔丁氧基硅烷)∶n(MgCl2)=0.20时,催化剂的活性最高,达到8.1×106g/(mol.g.h);催化乙烯聚合时所得聚乙烯呈宽峰分布(相对分子质量分布指数为48.0)。SEM表征结果显示,聚乙烯粒子呈球形,且分布较均匀;WAXD和FTIR表征结果显示,该催化剂能催化乙烯与1-己烯进行共聚,且共聚单体的插入量较多。

关键词：烷氧基硅烷给电子体 Ziegler—Natta催化剂乙烯聚合聚乙烯

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乙烯聚合催化剂与聚合技术

塑料 2014年第4期43卷 79-83页

作者：王静余朦山义建军高克京周阳赵旭涛黄启谷杨万泰北京化工大学化工资源有效利用国家重点实验室碳纤维及功能高分子教育部重点实验室北京100029 中国石油石油化工研究院合成树脂重点实验室北京100083

以聚乙烯和聚丙烯为代表的聚烯烃材料是当今社会不可缺少的通用材料,而聚乙烯作为通用塑料中产量最大的品种,近十年来年增长率达到6.3%,在国民生产中占有非常重要的地位。在催化体系方面,20世纪70年代,我国就开始了齐格勒-纳塔催化剂的... 详细信息

以聚乙烯和聚丙烯为代表的聚烯烃材料是当今社会不可缺少的通用材料,而聚乙烯作为通用塑料中产量最大的品种,近十年来年增长率达到6.3%,在国民生产中占有非常重要的地位。在催化体系方面,20世纪70年代,我国就开始了齐格勒-纳塔催化剂的研究,经过多年的努力,目前在齐格勒-纳塔研究和应用方面占据了一席之地。由于茂金属催化剂和非茂金属催化剂活性中心单一,能精准地控制聚合,目前茂金属催化剂和后过渡金属催化剂都在研究开发中。文章还阐述了聚乙烯的生产工艺,分析了聚乙烯的工业现状。从市场情况看,双峰聚乙烯,m LLDPE,POE,PERT等产品备受青睐,预示着聚乙烯有着广泛的发展前景。

关键词：聚乙烯催化剂生产工艺工业现状发展前景