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改性Ziegler-Natta体系催化乙烯/1-辛烯共聚合反应

Copolymerization of ethylene and 1-octene catalyzed by a modified Ziegler-Natta catalyst

作     者:孔媛 义建军 黄启谷 高克京 张明革 杨万泰 KONG Yuan;YI JianJun;HUANG QiGu;GAO KeJing;ZHANG MingGe;YANG WanTai

作者机构:北京化工大学碳纤维及功能高分子教育部重点实验室北京100029 中国石油石油化工研究院合成树脂重点实验室北京100083 

出 版 物:《北京化工大学学报(自然科学版)》 (Journal of Beijing University of Chemical Technology(Natural Science Edition))

年 卷 期:2011年第38卷第5期

页      面:56-62页

学科分类:08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 0805[工学-材料科学与工程(可授工学、理学学位)] 080502[工学-材料学] 0703[理学-化学] 

基  金:北京市自然科学基金(2102036) 中国石油技术开发项目(H2010019) 

主  题:改性Ziegler-Natta催化剂 乙烯/1-辛烯共聚物 聚合物微观结构 

摘      要:采用改性Ziegler-Natta(Z-N)催化体系(n-BuO)TiCl3/MgCl2/AlEt3催化乙烯/1-辛烯共聚合。考察了聚合温度、Al/Ti物质的量比、单体投料比及乙烯压力对聚合行为的影响,并与传统Z-N催化体系TiCl4/MgCl2/AlEt3催化乙烯/1-辛烯共聚合行为进行了对比研究。采用GPC,DSC1,3C-NMR,SEM对共聚物的结构、形态及性能进行了表征。结果表明,改性Z-N催化体系催化乙烯/1-辛烯共聚合时1,-辛烯的共聚能力明显高于传统Z-N催化体系,在共聚物中1-辛烯的插入量达2.26%(摩尔分数),而传统Z-N催化剂1-辛烯的插入量仅为0.34%(摩尔分数);Al/Ti物质的量比及单体投料比对催化剂的活性1、-辛烯的插入量、共聚物的分子量与分子量分布及共聚物的微观结构有明显的影响;根据13C-NMR结果计算了单体的竞聚率:rE=55.00r,O=0.023,其乘积rE.rO=1.27,表明该聚合物为无规共聚物。

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