检索结果-南通市图书馆

维普期刊数据库

同方期刊数据库评论

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

N-杂环化合物的芳基化反应研究

N-杂环化合物的芳基化反应研究

作者：王夏君兰州大学

学位级别：硕士

N-杂环化合物是一类重要的有机物,它在天然产物、药物、农药以及相关材料的合成当中的应用非常广泛,其中芳基取代的N-杂环化合物（以芳基吡啶和芳基喹啉为主）因具有多样的生物活性及应用价值而受到关注。对于芳基N-杂环化合物的合成,... 详细信息

N-杂环化合物是一类重要的有机物,它在天然产物、药物、农药以及相关材料的合成当中的应用非常广泛,其中芳基取代的N-杂环化合物（以芳基吡啶和芳基喹啉为主）因具有多样的生物活性及应用价值而受到关注。对于芳基N-杂环化合物的合成,最普遍的方法是在过渡金属的催化下,卤代N-杂环化合物与不同的芳基化试剂进行反应得到芳基取代的N-杂环化合物,其中芳基化试剂主要包括芳基非金属及金属化合物（以苯硼酸最为常用）、芳基亚磺酸盐以及苯。这些合成方法虽然极大地促进了N-杂环化合物芳基化的发展,但都存在一些不足之处。为了解决这些问题,我们发展了一种新的合成芳基N-杂环化合物的方法,该方法以PdCl2/Cs2CO3为催化体系,以高价碘化合物为芳基化试剂对溴代N-杂环化合物进行芳基化,合成了芳基吡啶、芳基喹啉等芳基化产物。该方法不需要配体的参与,反应条件简单温和,操作简便,底物适应性好且产物产率较高,最主要的是高价碘化合物容易制备价格便宜,而且毒性低对环境友好,因而该方法在N-杂环化合物芳基化反应中更具有优越性。

关键词： N-杂环化合物芳基化试剂过渡金属催化高价碘化合物

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

以肟酯为原料合成N-杂环化合物反应的研究

以肟酯为原料合成N-杂环化合物反应的研究

作者：蔡进辉湘潭大学

学位级别：硕士

含氮杂环化合物广泛存在于农药、医学以及材料科学等研究领域中。例如,吡唑并吲哚酮类化合物是一类具有生物活性的分子骨架,多取代吡啶衍生物尤其是三氟甲基取代的吡啶化合物在医药领域中的用途也十分广泛。鉴于N-杂环化合物具有重大的... 详细信息

含氮杂环化合物广泛存在于农药、医学以及材料科学等研究领域中。例如,吡唑并吲哚酮类化合物是一类具有生物活性的分子骨架,多取代吡啶衍生物尤其是三氟甲基取代的吡啶化合物在医药领域中的用途也十分广泛。鉴于N-杂环化合物具有重大的实际应用价值,其合成方法学研究一直都是有机合成化学领域研究的热点。合成氮杂环化合物的研究方法已有大量文献报道,从廉价易得的原料出发,高效、高选择性构建含氮杂环化合物一直是有机合成化学研究者追求的目标。本论文研究旨在以肟酯为原料、过渡金属或非金属试剂为催化剂,发展吡唑并吲哚酮衍生物、2,4-二芳基吡啶衍生物以及三氟甲基取代吡啶衍生物等N-杂环化合物的合成方法学,具体研究内容如下:1、以2-取代吲哚和肟酯为原料,以铜盐为催化剂,在氧气氛围中,通过分子间成环实现吲哚n1/C2/C3同时官能团化反应,制备吡唑并吲哚酮衍生物。该方法使用的催化剂氯化铜,是一种廉价易得的过渡金属试剂。相比以往合成氮杂环化合物的研究方法,该方法具有成本低、反应条件温和、产率高、底物适应性广、官能团兼容性好、副产物对环境无污染、目标产物易于分离提纯等优点。此方法的原料肟酯既作为“氮”源,又作为内部氧化剂引发吲哚的有氧氧化成环反应,为合成吡唑并吲哚酮衍生物提供了一条新的途径。2、以肟酯和烯醛为原料,在单质碘和三乙胺的共同促进下,高效、高化学选择性制备2,4-二芳基吡啶衍生物。该方法使用的添加剂单质碘和三乙胺廉价易得,而且该反应条件简单,易操作。通过初步的机理研究实验表明,该反应可能是经过一种自由基途径进行的。3、以肟酯和三氟甲基试剂为原料,在碘化铵促进下,加入连二亚硫酸钠为还原剂,合成具有重要医用价值的三氟甲基取代的吡啶衍生物。进一步研究发现,使用肟酯、醛类和三氟甲基试剂为原料,在碘化铵促进下,以三乙胺为添加剂,可以通过一锅法合成2,3,4,6-四取代三氟甲基吡啶衍生物。该方法无需使用过渡金属催化剂、条件简单、产率高,为合成三氟甲基取代吡啶衍生物提供了一种新途径。

关键词： N-杂环化合物肟酯吡唑并吲哚酮 2,4-二芳基吡啶三氟甲基取代吡啶

廉价金属催化惰性C-C键断裂合成酯和N-杂环化合物的研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

廉价金属催化惰性C-C键断裂合成酯和N-杂环化合物的研究

作者：吉芳艳湖南大学

学位级别：硕士

碳碳键是有机化合物中的最基本的化学键。碳碳键的断裂在有机合成中具有重要的意义,由此可以直接实现以简单的原料来合成各种有机化合物。惰性碳碳键的断裂在有机合成中仍然是一个挑战性的研究课题,其主要是通过贵重金属催化来实现,而... 详细信息

碳碳键是有机化合物中的最基本的化学键。碳碳键的断裂在有机合成中具有重要的意义,由此可以直接实现以简单的原料来合成各种有机化合物。惰性碳碳键的断裂在有机合成中仍然是一个挑战性的研究课题,其主要是通过贵重金属催化来实现,而廉价金属催化断裂碳碳键的报道较少。铜和铁作为两种常用的廉价金属,具有廉价易得、低毒等优点,广泛应用于有机合成。本文以廉价的铜和铁为催化剂,绿色环保的氧气为氧化剂,通过碳-氢键氧化、碳-碳键断裂,构建碳-杂键,合成了苯甲酸酯类化合物和N-杂环化合物。实验过程通过气相、气质联用监测,目标产物通过核磁共振进行结构检测及分析。本论文的主要内容如下:(1)以铜为催化剂,氧气为氧化剂,催化氧化苄基腈与醇或酚合成苯甲酸酯类化合物。实验得出最优反应条件为:底物(0.2 mmol),醇(1.2 eq.),Cu(OAc)2(50mol%),乙腈(1 m L),O2(1 atm),25 m L tube,120℃,24 h。在该反应体系下,含有吸电子或给电子基团的苄基腈都可以与醇反应生成相应的酯;易氧化的酚类化合物在该反应体系下亦具有良好的兼容性,反应产率68-89%。并通过控制实验,对反应机理进行了探讨。(2)以铁为催化剂,氧气或空气为氧化剂,能实现芳基乙酸类化合物与邻取代苯胺反应。实验得出最优反应条件为:底物(0.2 mmol),羧酸(1.2 eq.),Fe Cl3(10mol%),DMF(1.0 mL),100℃,O2(1 atm),10 m L tube,12 h。在该反应体系下,通过一锅法实现了碳-氢键氧化、碳-碳键断裂,得到了N-杂环化合物。含有吸电子或给电子基团的芳基酸与邻取代苯胺反应,能高效地生成苯并咪唑、苯并噻唑、喹唑啉或喹唑啉酮类化合物,反应产率60-92%。

关键词：廉价金属催化碳-碳键断裂苯甲酸酯类化合物 N-杂环化合物

介孔MCM-41或SBA-15负载铜配合物催化合成n-杂环及醛类化合物的研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

介孔MCM-41或SBA-15负载铜配合物催化合成N-杂环及醛类化合物的研...

作者：罗成凯江西师范大学

学位级别：硕士

本硕士学位论文主要研究了介孔材料SBA-15或MCM-41负载铜配合物催化剂的制备及其在催化合成氮杂环、醛类化合物中的应用,主要研究工作包括以下三个部分:1.设计、合成了介孔MCM-41负载L-脯氨酸-铜(Ⅰ)配合物催化剂[L-Proline-Cu I-MCM-4... 详细信息

本硕士学位论文主要研究了介孔材料SBA-15或MCM-41负载铜配合物催化剂的制备及其在催化合成氮杂环、醛类化合物中的应用,主要研究工作包括以下三个部分:1.设计、合成了介孔MCM-41负载L-脯氨酸-铜(Ⅰ)配合物催化剂[L-Proline-Cu I-MCM-41],并采用各种分析方法对其结构进行了表征。研究了该多相铜配合物在2-卤代酰基苯胺类化合物与伯胺进行环化反应中的应用。结果表明:在10mol%L-Proline-Cu I-MCM-41和KCO存在下,各种2-卤代酰基苯胺与不同伯胺之间的环化反应于DMSO中在25-50℃可以顺利进行,以良好的产率生成1,2-二取代苯并咪唑。该新型负载铜催化剂能通过简单离心而方便地与产物分离,回收的铜催化剂可循环使用至少8次其催化活性基本保持不变。因此,该研究工作为构建1,2-二取代苯并咪唑提供了一种高效、实用的绿色新方法。2.按文献方法制备了MCM-41负载双齿氮铜(Ⅰ)配合物催化剂[MCM-41-2n-Cu Br],研究了该负载铜配合物在催化乙酸酮肟酯、醛和活泼亚甲基化合物三组分串联环化反应中的应用。结果表明:在10 mol%MCM-41-2n-Cu Br和LiCO存在下,各种取代的乙酸酮肟酯在120℃于DMSO中能顺利与醛和活泼亚甲基化合物进行三组分环化反应,以良好至优异的产率生成相应的功能化吡啶。该多相铜催化剂具有很高的催化活性,能通过简单过滤与产物分离,回收的铜催化剂可再使用7次以上其催化效率没有明显下降。因此,该研究工作为合成功能化吡啶提供了简单、高效的绿色新途径。3.将2,2’-二吡啶胺与(3-异氰酸酯基丙基)三乙氧基硅烷在氯仿中进行加成反应得到1,1-双(2-吡啶基)-3-(3-(三乙氧硅基)丙基)脲[(Et O)Si-Dpu],后者依次经介孔材料SBA-15负载、接着与碘化亚铜配位合成了新型SBA-15负载双吡啶-铜(Ⅰ)配合物催化剂[Dpu-SBA-15-Cu I],并采用小角X-射线衍射(XRD)、X-射线能量分散光谱(EDS)、氮气吸附与脱吸附(BET)、傅里叶红外光谱(FT-IR)等方法对该负载铜催化剂进行了结构表征。研究了该负载铜配合物在空气下催化各种伯醇氧化成醛反应中的特性。结果表明:在3 mol%Dpu-SBA-15-Cu I存在下,不同种类的醇在室温及无碱条件下能以良好至优异的产率顺利氧化成相应的醛。该负载铜催化剂具有优异的催化性能,可通过简单的过滤操作与产物分离,回收的铜催化剂可循环使用至少10次没有任何显著的活性损失。因此,本工作为制备各种脂肪醛、α,β-不饱和醛和芳香醛提供了高效、实用的绿色新方法。

关键词：介孔MCM-41 介孔SBA-15 负载铜催化剂 N-杂环化合物醛

偶联机制下n-杂环类化合物的催化氧化体系研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

偶联机制下N-杂环类化合物的催化氧化体系研究

作者：王继雪西北师范大学

学位级别：硕士

n-甲酰胺是药理学合成中最有价值的中间体之一,类似于恶唑烷酮、桥联n-杂环、2,5-二甲氧基甲酰苯胺等这些药用材料都是通过n-甲酰胺作为中间体制备的。目前,n-甲酰胺化合物的经典合成方法为甲酸、甲酸酯、甲醇和二氧化碳作为n-甲酰化试... 详细信息

n-甲酰胺是药理学合成中最有价值的中间体之一,类似于恶唑烷酮、桥联n-杂环、2,5-二甲氧基甲酰苯胺等这些药用材料都是通过n-甲酰胺作为中间体制备的。目前,n-甲酰胺化合物的经典合成方法为甲酸、甲酸酯、甲醇和二氧化碳作为n-甲酰化试剂与胺反应,甲醇与胺类的直接偶联反应(氧化偶联、氢受体脱氢偶联或无受体脱氢偶联)。然而活化甲醇与活化n-杂环相比需要克服更高的热力学能,n-杂环对催化氧化体系的敏感性也会使体系中出现许多竞争副反应。因此,通过直接偶联策略实现n-杂环与甲醇的n-甲酰化反应仍然具有挑战。基于此,本论文以1,2,3,4-四氢喹啉为底物,开发了一种用于n-杂环与甲醇n-甲酰化反应的Cu催化体系。除n-杂环外,苯胺和烷基胺也能够以中等产率转化为相应的n-甲酰胺。根据对关键中间体的观察、结构的表征和理论计算的结果,提出了可能的反应机理和反应途径。在此基础上,还证明了催化体系中·O的浓度与焦油状产物的形成有关。本论文主要内容为:1、较全面地归纳总结了目前已报道的n-甲酰胺的合成策略:过渡金属和离子液体催化不同的n-甲酰化试剂与胺的n-甲酰化反应,甲醇与胺的直接偶联反应(氧化偶联、氢受体脱氢偶联、无受体脱氢偶联)。2、探究原位生成的Cu催化体系催化N-杂环化合物与甲醇的甲酰化反应体系最佳的反应条件以及体系的适用范围。本工作首先对催化体系中的氧化剂进行了筛选,确定了HO为体系中的最佳氧化剂。接着,对体系中溶剂的量进行了考察,当以8 m L甲醇与4 m L乙腈作为溶剂时,底物的转化率可以达到99%,目标产物的产率明显增加,还有效地抑制了焦油化产物的形成。最后,对体系的催化剂的最佳用量进行筛选,实验结果证明,12 mol%是催化剂的最佳用量,产物的产率能够达到70%。体系在模型条件下对其他结构多样的n-杂环、芳香胺、脂肪胺都表现出了较好的普适性,能够以中等收率得到相应的n-甲酰胺。研究结果还表明缺电子效应可以提高n-杂环分子在催化氧化体系中的稳定性。3、通过各种表征手段探究原位生成的Cu催化体系的催化反应机理以及反应途径,研究体系中焦油化产物形成的因素。首先,我们通过EPR光谱、FT-IR光谱以及UV/Vis漫反射光谱、电喷雾电离质谱仪的表征结果证实了Cu离子在催化体系中是以Cu的形式存在的,并与THQ的氮原子存在相互作用形成了[THQCu]配合物,而乙腈分子和体系中生成的喹啉又与配合物[THQCu]发生配位形成了反应体系中起催化作用的活性物质配合物[Quinoline(MeCn)Cu]。EPR自旋捕获实验和原位红外光谱的表征结果表明了该反应体系是通过自由基途径进行的,·OH有效地参与了整个反应过程,体系中形成的低浓度的·O能有效引发THQ氧化脱氢的连锁反应,而高浓度的·O会促进THQ或喹啉的过度氧化生成焦油化产物。4、利用理论计算探究原位生成的Cu催化体系催化N-杂环化合物与甲醇的甲酰化反应的过程。首先,我们对前线分子轨道(FMOs)的DFT-B3PW91计算确定了体系反应过程中形成的配合物的配位数x、y和z的值。由于催化反应体系中形成的·CHOH的不稳定性,在与·nRR反应生成半缩醛胺后又会被HO进一步氧化生成酰胺。我们合理地提出了三种偶联反应可能的反应途径并通过进行DFT-B3PW91/TZVP计算进一步证第三种可能的途径最符合我们的实验条件。

关键词： N-杂环化合物 n-甲酰化反应催化氧化绿色化学自由基机制

基于C-H键活化或脱羰基环化串联反应构建含氮杂环化合物

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

基于C-H键活化或脱羰基环化串联反应构建含氮杂环化合物

作者：朱雯静郑州轻工业大学

学位级别：硕士

含氮杂环化合物普遍存在于天然产物和生物活性分子中,具有改善药物溶解和促进成盐的特性。本文开展了碳氢键活化及脱羰基环化反应构建含氮杂环化合物研究,诸如异喹诺酮衍生物、多取代吡咯衍生物、苯并咪唑衍生物。主要研究工作如下:研... 详细信息

含氮杂环化合物普遍存在于天然产物和生物活性分子中,具有改善药物溶解和促进成盐的特性。本文开展了碳氢键活化及脱羰基环化反应构建含氮杂环化合物研究,诸如异喹诺酮衍生物、多取代吡咯衍生物、苯并咪唑衍生物。主要研究工作如下:研究了铑催化邻苯二甲酰亚胺与炔的选择性脱羰/炔插入串联反应。反应以Rh(PPh)(CO)Cl为催化剂,PhCl为溶剂,140℃反应下产率高达93%。机理研究发现:铑催化剂存在下,反应实现了连续的C-C和C-n键断裂,并生成唯一的副产物CO。对反应底物的普适性研究发现:底物适用范围广、给电子取代基与吸电子取代基均能获得优异的效果。探究了银催化2H-氮杂丙烯啶与1,3-二羰基化合物之间的自由基[3+2]环加成反应,选择性地合成了多种多取代吡咯。以碳酸银作催化剂,Et OH作溶剂,常温下反应,产率达到99%。此反应避免使用有毒有害的催化剂,也无需使用有毒溶剂。机理研究表明,反应经历自由基过程。多种取代的2H-氮杂丙烯啶以及1,3-二羰基化合物都能很好的参与反应。发展了Rh(Ⅲ)催化脒和苯炔的C-H活化/环化反应研究,生成n-芳基苯并咪唑衍生物。反应体系以Rh(Ⅲ)作为催化剂,Cu(OAc)为氧化剂,DMF为溶剂,110℃反应,以75%的产率生成苯并咪唑。推测反应经历C-H键活化/n-芳基化过程,无论是带有吸电子取代基的脒,还是带有给电子取代基的脒都能参与反应,合成出相应的n-芳基苯并咪唑衍生物。

关键词：脱羰基 C-H活化 N-杂环化合物异喹诺酮吡咯苯并咪唑

多相铜催化构建氮杂环化合物及α-氨基酸脱羧偶联反应研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

多相铜催化构建氮杂环化合物及α-氨基酸脱羧偶联反应研究

作者：赵若男江西师范大学

学位级别：硕士

本硕士学位论文主要研究了介孔材料MCM-41或SBA-15负载铜配合物催化剂在构建N-杂环化合物及催化α-氨基酸脱羧偶联反应中的应用,主要研究工作包括以下三个部分:1.将介孔材料MCM-41与3-(2-氨乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷在甲苯中进行缩合反... 详细信息

本硕士学位论文主要研究了介孔材料MCM-41或SBA-15负载铜配合物催化剂在构建N-杂环化合物及催化α-氨基酸脱羧偶联反应中的应用,主要研究工作包括以下三个部分:1.将介孔材料MCM-41与3-(2-氨乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷在甲苯中进行缩合反应,接着用MeSi Cl进行硅烷化,制备了3-(2-氨乙基氨基)丙基改性的介孔材料[MCM-41-2n]。将MCM-41-2n与Cu Br在DMF中反应,制备了MCM-41负载双齿氮铜(I)配合物催化剂[MCM-41-2n-Cu Br]。研究了MCM-41-2n-Cu Br在催化苯乙酮肟乙酸酯类化合物、多聚甲醛,活泼亚甲基化合物三组分偶联反应构建功能化吡啶化合物中的应用,结果表明该多相铜催化体系具有很高的催化活性,且能循环使用8次活性基本保持不变。2.将介孔材料SBA-15与3-(2-氨乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷在甲苯中进行缩合反应,接着用MeSi Cl进行硅烷化,制备了3-(2-氨乙基氨基)丙基改性的介孔材料[SBA-15-2n]。将SBA-15-2n与Cu Br在DMF中反应,制备了SBA-15负载双齿氮铜(I)配合物催化剂[SBA-15-2n-Cu Br],并采用不同的物理化学方法对该催化剂进行了结构表征。研究了SBA-15-2n-Cu Br在催化α-氨基酸和各种碳亲核试剂之间的脱羧偶联反应中的应用,结果表明该多相铜催化剂表现出良好的催化活性,且能循环再用8次其活性没有明显降低。3.将介孔材料SBA-15与(4-氯甲基)苯基三氯硅烷在甲苯中进行缩合反应,制备了氯甲基改性的介孔材料[SBA-15-CHCl],后者再与n-Boc-4-羟基-L-脯氨酸在na H存在下于THF中进行缩合反应,接着脱Boc保护,得到L-脯氨酸改性的介孔材料[SBA-15-L-Proline]。将SBA-15-L-Proline与Cu I在丙酮中回流反应制备了SBA-15负载L-脯氨酸铜(I)配合物催化剂[SBA-15-L-Proline-Cu I],并采用不同的物理化学方法对该催化剂进行了结构表征。研究了SBA-15-L-Proline-Cu I在2-卤代酰基苯胺类化合物与伯胺的环化反应中的催化性能,结果表明该负载铜催化剂具有良好的催化性能,并且可循环使用至少8次其催化活性基本保持不变。因此,本工作为合成1,2-双取代苯并咪唑类化合物提供了有效、实用的新方法。

关键词： MCM-41 SBA-15 负载铜催化剂 N-杂环化合物脱羧偶联

基于邻硝基苯乙炔环异构化反应的吲哚酮类化合物合成研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

基于邻硝基苯乙炔环异构化反应的吲哚酮类化合物合成研究

作者：孟换新湘潭大学

学位级别：硕士

N-杂环化合物有着特殊的生物活性,在农药、医药、材料等方面有着广泛的应用,因此含氮杂环化合物有着广阔的发展前景。随着“绿色化学”的发展,从廉价易得的原料构建含氮杂环化合物是有机合成领域的研究热点。本论文以肟酯、邻硝基苯乙... 详细信息

N-杂环化合物有着特殊的生物活性,在农药、医药、材料等方面有着广泛的应用,因此含氮杂环化合物有着广阔的发展前景。随着“绿色化学”的发展,从廉价易得的原料构建含氮杂环化合物是有机合成领域的研究热点。本论文以肟酯、邻硝基苯乙炔和吲哚为原料,发展了吡唑并吲哚酮衍生物以及吲哚啉酮衍生物等含氮杂环化合物的合成方法,主要研究内容如下:1、以邻硝基苯乙炔和肟酯为原料、铜盐为催化剂、三苯基膦为还原剂,在氩气氛围中,通过还原环化及偶联反应制备吡唑并吲哚酮衍生物。在该反应中,我们使用铜盐作为催化剂,用廉价的金属催化剂代替贵金属催化剂,可以降低反应成本。此外,肟酯同时作为“氮源”和内氧化剂,不需要加入额外“氮源”和氧化剂,进一步降低了反应成本。在“一锅”反应中,同时实现了C-O、C-C和n-n键的构建,为吡唑并吲哚酮类化合物的合成提供了一种新方法。2、以邻硝基苯乙炔和吲哚为原料,在三苯基膦和醋酸的共同促进下,高化学选择性制备C2-季吲哚啉-3-酮衍生物。该方法具有无需金属催化剂,以及产率高、条件温和等优点。

关键词： N-杂环化合物邻硝基苯乙炔吡唑并吲哚酮吲哚啉-3-酮

介孔MCM-41负载铜催化构建氮杂环化合物和(E)-α-炔基-α,β-不饱和酯的研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

介孔MCM-41负载铜催化构建氮杂环化合物和(E)-α-炔基-α,β-不饱...

作者：廖杨江西师范大学

学位级别：硕士

本硕士学位论文主要描述了介孔材料MCM-41负载几种铜配合物催化剂在构建N-杂环化合物及(E)-α-炔基-α,β-不饱和酯中的应用,主要研究工作包括以下四个部分:1.将介孔材料MCM-41与(4-氯甲基)苯基三氯硅烷在甲苯中进行缩合反应,制备了氯... 详细信息

本硕士学位论文主要描述了介孔材料MCM-41负载几种铜配合物催化剂在构建N-杂环化合物及(E)-α-炔基-α,β-不饱和酯中的应用,主要研究工作包括以下四个部分:1.将介孔材料MCM-41与(4-氯甲基)苯基三氯硅烷在甲苯中进行缩合反应,制备了氯甲基功能化的介孔材料[MCM-41-CHCl],后者再与n-Boc-4-羟基-L-脯氨酸在THF中进行缩合反应,接着脱Boc保护,得到L-脯氨酸功能化的介孔材料[MCM-41-L-Proline]。将MCM-41-L-Proline与Cu(OTf)在丙酮中回流反应制备了负载铜催化剂[MCM-41-L-Proline-Cu(OTf)],并对其结构进行了表征。研究了MCM-41-L-Proline-Cu(OTf)在2-苯甲酰基吡啶及其衍生物与α-氨基酸的环化反应中的催化性能,结果表明该负载铜催化剂具有良好的催化性能,并且可循环使用至少8次其催化活性基本不变。因此,本工作为合成咪唑并[1,5-a]吡啶衍生物提供了有效、实用的新方法。2.将MCM-41-L-Proline与CuCl在丙酮中回流反应制备了负载型铜催化剂[MCM-41-L-Proline-CuCl],并对其结构进行了表征。研究了MCM-41-L-Proline-CuCl在端缺、有机叠氮化物和炔基溴化物三组分串联反应中的催化性能。结果表明该负载铜催化剂具有很高的催化活性,且可循环再用8次其活性基本保持不变,提供了“一锅”合成5-炔基-1,2,3-三唑的绿色新途径。3.将MCM-41与3-(2-氨乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷在甲苯中进行缩合反应,接着用MeSiCl进行硅烷化,制备了3-(2-氨乙基氨基)丙基功能化的介孔材料[MCM-41-2n]。将MCM-41-2n分别与Cu(OTf)和CuCl在DMF中反应,合成了两种负载铜催化剂MCM-41-2n-Cu(OTf)和MCM-41-2n-CuCl。研究了MCM-41-2n-CuCl和MCM-41-2n-Cu(OTf)共催化2-氨基吡啶、醛和端炔三组分偶联反应合成咪唑并[1,2-a]吡啶的性能,结果表明该多相铜催化体系具有很高的催化活性,且能循环使用8次活性基本不变。4.将MCM-41-2n与CuI在DMF中反应制备了负载铜催化剂[MCM-41-2n-CuI],研究了MCM-41-2n-CuI在末端炔烃、重氮酯和醛三组分串联反应中的催化性能。结果表明该多相铜催化的端炔、重氮酯和醛三组分串联反应在温和条件下能顺利进行,以良好至优异产率合成了各种(E)-α-炔基-α,β-不饱和酯类化合物,且该负载铜催化剂可循环使用8次其活性基本保持不变。

关键词：介孔材料MCM-41 负载铜催化剂 N-杂环化合物多相催化