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尿嘧啶和5-氯尿嘧啶^1S0→^1S2跃迁动态结构的共振拉曼光谱

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物理化学学报 2009年第9期25卷 1799-1805页

作者：翁克凤王惠钢祝新明郑旭明浙江理工大学化学系先进纺织材料与加工技术教育部重点实验室杭州310018

采用含时量子波包理论的简单模型对5-氯尿嘧啶和尿嘧啶的共振拉曼光谱开展了强度分析拟合,获得了1(π,π*)激发态的几何结构变化动态特征.结果表明,尿嘧啶1S0→1S2跃迁的动态结构特征因5-位氯原子取代而改变.5-氯尿嘧啶的动态结构特征... 详细信息

采用含时量子波包理论的简单模型对5-氯尿嘧啶和尿嘧啶的共振拉曼光谱开展了强度分析拟合,获得了1(π,π*)激发态的几何结构变化动态特征.结果表明,尿嘧啶1S0→1S2跃迁的动态结构特征因5-位氯原子取代而改变.5-氯尿嘧啶的动态结构特征主要沿C5襒C6伸缩振动+C6H12弯曲振动和N3H9/N1H7弯曲振动+N1C6伸缩振动反应坐标展开,而尿嘧啶的动态结构特征主要沿嘧啶环的伸缩振动+C5H11/C6H12/N1H7弯曲振动和C4襒O10伸缩振动反应坐标展开.π和π*轨道中氯原子的pz电子参与嘧啶环的p-π共轭作用导致了在1(π,π*)激发态上5-氯尿嘧啶的振动重组能更多地配分给嘧啶环的弯曲振动模式和C5襒C6伸缩振动模式.尿嘧啶在甲醇中的激发态动态结构特征与在水中的基本一致,但波包沿C5H11/C6H12/N1H7弯曲振动+N1C6伸缩振动(ν12)和环呼吸振动(ν17)反应坐标的运动明显增强.

关键词：共振拉曼光谱尿嘧啶动态结构 5-氯尿嘧啶

5-氟尿嘧啶和5-氯尿嘧啶及其互变异构体的理论计算研究

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化学学报 2005年第16期63卷 1495-1499页

作者：李宝宗苏州大学化学化工学院苏州215006

采用HF/3-21G方法,对6种气相和水相中可能存在的5-氟尿嘧啶(和5-氯尿嘧啶)互变异构体进行了构象分析.采用B3LYP/6-311+G**方法对处于优势构象时的各互变异构体进行了几何全优化,并计算出它们的总能量、焓、熵、吉布斯自由能.Onsager反... 详细信息

采用HF/3-21G方法,对6种气相和水相中可能存在的5-氟尿嘧啶(和5-氯尿嘧啶)互变异构体进行了构象分析.采用B3LYP/6-311+G**方法对处于优势构象时的各互变异构体进行了几何全优化,并计算出它们的总能量、焓、熵、吉布斯自由能.Onsager反应场溶剂模型用于水相的计算.计算结果表明,5-氟尿嘧啶和5-氯尿嘧啶在气相中和水相中主要以双酮形式存在.5-氟尿嘧啶和5-氯尿嘧啶的熵效应小,对互变异构平衡没有显著的影响,而焓变对互变异构产生了主要的影响.讨论了水溶剂化作用对异构体的能量、电荷分布和偶极矩的影响.溶剂化自由能与异构体的气相偶极矩存在相关性.另外,详细地将5-氟尿嘧啶和5-氯尿嘧啶与尿嘧啶进行了对比,获得三者最稳定异构体间电子结构异同的有用信息.

关键词： 5-氟尿嘧啶 5-氯尿嘧啶互变异构体密度泛函理论方法自洽反应场方法偶极矩计算研究 Onsager 氯溶剂化作用

5-氟尿嘧啶持续静脉注射、醛氢叶酸、顺铂、羟基喜树碱联合化疗治疗晚期胃肠道癌19例

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医学理论与实践 2001年第2期14卷 130-131页

作者：蔡洪川邓立春李胜元中国人民解放军515医院江苏江阴214431

晚期胃肠道癌多已失去手术机会,化疗是其主要手段,既往多采用以5-氟尿嘧啶(5-Fu)及其衍生物为主的联合化疗方案,有效率在20％左右,加用生物调节剂醛氢叶酸(CF)后其有效率亦仅30％左右。为进一步提高疗效,我科1998年10月～1999年12月采用... 详细信息

晚期胃肠道癌多已失去手术机会,化疗是其主要手段,既往多采用以5-氟尿嘧啶(5-Fu)及其衍生物为主的联合化疗方案,有效率在20％左右,加用生物调节剂醛氢叶酸(CF)后其有效率亦仅30％左右。为进一步提高疗效,我科1998年10月～1999年12月采用5-Fu、高剂量醛氢叶酸(HDCF)、顺铂(DDP)、羟基喜树碱(HCPP)联合化疗方案,治疗晚期胃肠道癌19例,取得较好疗效。现报告如下。

关键词： 5-氯尿嘧啶静脉注射醛氢叶酸顺铂胃肠道癌

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含氮杂环药物中间体热力学性质研究

含氮杂环药物中间体热力学性质研究

作者：张晓晔沈阳工业大学

学位级别：硕士

近年来，为避免患者长期服用一种药物而产生抗药性，并且随着新疾病的不断出现，新药物的开发也要不断地进步与创新;此外，新药的合成又离不开医药中间体的生产与开发，因此拉动了医药中间体的市场需求。由于新药结构的日趋复杂性，常... 详细信息

近年来，为避免患者长期服用一种药物而产生抗药性，并且随着新疾病的不断出现，新药物的开发也要不断地进步与创新;此外，新药的合成又离不开医药中间体的生产与开发，因此拉动了医药中间体的市场需求。由于新药结构的日趋复杂性，常需要特殊的有机医药中间体;如一些高效、性能好的新药品，大多利用杂环化合物作为药物中间体来合成。尿嘧啶作为组成核糖核酸的重要部分，广泛存在于生物体内，而被广泛用于医药及生化研究领域;卤代尿嘧啶衍生物因其具有尿嘧啶相似的结构，因此也被广泛应用于医药合成领域。药物研究者不断的探索其合成工艺、结构和性能，但是国内外对于尿嘧啶及其卤代尿嘧啶衍生物的热力学性质的研究还很少。本论文采用美国Quantum Design公司的综合物性测量系统(PPMS)的热容测量模块在1.900K温区范围内对四种药物中间体尿嘧啶、6-氯尿嘧啶、5-氯尿嘧啶和5-溴尿嘧啶的低温热容进行了测量与研究，并利用低温热容模型和德拜-爱因斯坦模型对热容数据进行了拟合，且计算得到了000K温区的熵、焓等热力学函数;此外，通过热容拟合数据计算得到的尿嘧啶、6-氯尿嘧啶、5-氯尿嘧啶和5-溴尿嘧啶在298.15K的标准摩尔绝对熵分别为132.48J·K1·mol1、156.89J·K1·mol1、154.98J·K1·mol1和165.39J·K1·mol1。并考察了卤素取代基和取代位置对尿嘧啶及其卤代尿嘧啶热容的影响，此外采用热重分析仪对四种药物中间体的热性质进行了分析，取得如下结果：在测量温区内四种尿嘧啶及其尿嘧啶衍生物的低温热容随温度的上升而稳定增加，无任何热异常现象产生;并且，在相同温度下6-氯尿嘧啶、5-氯尿嘧啶和5-溴尿嘧啶的热容数值均始终高于尿嘧啶，并且，通过热重分析发现四种药物中间体均因其发生升华而导致失重的。通过热分析数据探讨了结构相似的化合物热力学性质的变化规律。本研究工作取得的结果为这四种药物中间体的研究和利用提供了重要的基础热力学数据和理论研究依据，不仅加深了对尿嘧啶及其衍生物的性质的认识，而且对于新药品的合成和开发将是一件十分有意义的工作。

关键词：尿嘧啶 6-氯尿嘧啶 5-氯尿嘧啶 5-溴尿嘧啶低温热容 PPMS 热重热力学函数