检索结果-南通市图书馆

水介质中2,2’-二氯氢化偶氮苯的绿色合成

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

山西大学学报(自然科学版) 2009年第2期32卷 263-265页

作者：刘宇芳刘博董振明金硕山西大学化学化工学院北京交通大学理学院

研究了在水介质中β-环糊精与NaOH复合体系一步将邻氯硝基苯还原为2,2'-二氯氢化偶氮苯的绿色合成方法,并对实验条件进行了优化,优化条件为:邻氯硝基苯与β-环糊精的摩尔比为1∶2,NaOH质量浓度为20%,反应温度为85℃.在该条件下,产物收率... 详细信息

研究了在水介质中β-环糊精与NaOH复合体系一步将邻氯硝基苯还原为2,2'-二氯氢化偶氮苯的绿色合成方法,并对实验条件进行了优化,优化条件为:邻氯硝基苯与β-环糊精的摩尔比为1∶2,NaOH质量浓度为20%,反应温度为85℃.在该条件下,产物收率为67%.最后对反应机理进行了初步推测.

关键词：邻氯硝基苯 2,2’-二氯氢化偶氮苯 β-环糊精 NaOH

成对电合成苯甲醛和2,2’-二氯氢化偶氮苯

在线全文

同方期刊数据库

学校读者我要写书评

暂无评论

成对电合成苯甲醛和2,2’-二氯氢化偶氮苯

作者：晋朋姣太原理工大学

学位级别：硕士

随着社会的迅猛发展,人们受到化学工业品的影响也越来越大,几乎涉及到生活的各个方面。但是,在制备这些产品的过程中不可避免的会产生一些有毒有害的物质,对环境治理带来了巨大的挑战,为了解决这一问题,绿色化学引起了人们广泛的关注。... 详细信息

随着社会的迅猛发展,人们受到化学工业品的影响也越来越大,几乎涉及到生活的各个方面。但是,在制备这些产品的过程中不可避免的会产生一些有毒有害的物质,对环境治理带来了巨大的挑战,为了解决这一问题,绿色化学引起了人们广泛的关注。而有机电化学作为绿色化学不可或缺的一部分,主要以电能为能源,电解过程中几乎不产生对环境有害的物质。与传统的化学合成法相比较,其具有操作简便,反应易控制,得到产品的纯度更高,副产物更少且对环境无害,经济效益更高的特点。苯甲醛和2,2’-二氯氢化偶氮苯作为化工产品,在生产和生活中都具有重要的作用。其中苯甲醛在医药、染料和香料等领域的应用十分广泛。而2,2’-二氯氢化偶氮苯主要应用在染料行业,是合成黄色有机染料的重要中间体。然而这两种物质传统的生产工艺,对环境污染都比较大。本实验在查阅文献的基础上,发现这两种物质都可以在碱性条件下进行电解,反应条件比较相近,因此,通过采用绿色清洁的配对电合成技术,即阳极电氧化苯甲醇制备苯甲醛,阴极电还原邻氯硝基苯得到2,2’-二氯氢化偶氮苯,在一个电解槽中同时得到两种具有较高附加值的产物,实验内容如下:首先,在查阅文献和本课题组研究的基础上制备NiOOH电极,并对新制备的电极的性能进行考察,在相同条件下将NiOOH电极与泡沫镍电极的循环伏安曲线进行对比发现,新制备的NiOOH电极具有更高的催化活性。其次,在H型隔膜电解槽中,以活化的Pb电极为阴极,以自制的NiOOH电极为阳极,在碱性条件下电解合成了2,2’-二氯氢化偶氮苯。通过正交实验探讨了邻氯硝基苯加入量、电解温度、电流强度和溶剂种类等电解条件对阴极电流效率的影响,实验结果显示,在此条件下阴极电流效率较低,只有40.02%。通过进一步查阅文献发现,加入催化剂氧化铅可以提高催化效率,且泡沫镍电极比Pb电极更容易发生析氢反应。因此,改变阴极电极材料,用泡沫镍电极替换Pb电极,并在电解液中加入氧化铅,通过正交实验探究邻氯硝基苯加入量、NaOH加入量、反应温度、电流强度和乙醇体积分数对阴极电流效率的影响。实验结果表明,阴极电极材料为泡沫镍电极时的电流效率比Pb电极高,最高可达到87.71%,其最佳实验条件为氧化铅加入量为0.4 g,邻氯硝基苯加入量0.6 g,NaOH加入量为0.8 g,反应温度为60℃,电流强度为0.12 A,乙醇体积分数为15%。第三,通过查阅文献可知,阴极电解产物邻氯苯胺或2,2’-二氯氢化偶氮苯常用的定量检测方法为高效液相色谱法,此方法操作简单,结果准确高效。因此,本实验通过改变流速、柱温、检测波长和流动相比例,建立了一种同时测定阴极电解产物的高效液相色谱法,最优的色谱检测条件为:选取245 nm为检测波长,流动相为70%甲醇溶液,流速为1.2 mL/min,柱温为30℃,将此条件用于电还原邻氯硝基苯反应中产物2,2’-二氯氢化偶氮苯、副产物邻氯苯胺和剩余原料邻氯硝基苯的分析测定,其加标回收率分别在91.3%09.9%、90.9%03.0%和92.3%09.7%之间。第四,以泡沫镍电极作为工作电极,NiOOH电极作为辅助电极,饱和甘汞电极作为参比电极,在碱性溶液中探究邻氯硝基苯的电化学行为,并探讨了扫描速率对电还原过程的影响。结果表明,邻氯硝基苯在泡沫镍电极上的电化学反应是受吸附控制的过程。在阴极电流效率最大的前提下,完成与阳极氧化苯甲醇的配对实验。在H型隔膜电解槽中,分别以泡沫镍电极和自制的NiOOH电极为阴阳两极,固定阴极的最优电解条件,通过正交实验和补充实验,探讨了反应温度、NaOH加入量和苯甲醇加入量对总电流效率的影响。结果表明:在电解电流强度为0.12 A和反应温度为60℃的条件下,40 mL阴极电解液中分别加入0.4 g氧化铅,0.6 g邻氯硝基苯,0.8 g NaOH,体积分数为15%的乙醇,以及40 mL阳极电解液中分别加入0.05 mol的苯甲醇,2.5 g NaOH,采用恒电流进行电解,其阴极电流效率为90.65%,阳极电流效率为72.11%,总电流效率超过162%。

关键词：成对电合成邻氯硝基苯 2,2’-二氯氢化偶氮苯苯甲醇苯甲醛

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

催化加氢法合成2，2’-二氯氢化偶氮苯

催化加氢法合成2，2’-二氯氢化偶氮苯

作者：蒋成君浙江大学

学位级别：硕士

2,2′—二氯氢化偶氮苯(以下简称DHB)是合成3,3′—二氯联苯胺盐酸盐(以下简称DCB)的中间体。本文通过邻硝基氯苯加氢的方法合成DHB。运用扫描电镜、氮吸附法、全谱等离子发射光谱等方法对催化剂的载体活性炭进行了系统分析,结果表明大... 详细信息

2,2′—二氯氢化偶氮苯(以下简称DHB)是合成3,3′—二氯联苯胺盐酸盐(以下简称DCB)的中间体。本文通过邻硝基氯苯加氢的方法合成DHB。运用扫描电镜、氮吸附法、全谱等离子发射光谱等方法对催化剂的载体活性炭进行了系统分析,结果表明大比表面、大孔容、大孔径、形貌良好的活性炭较适合本反应体系,而金属杂质的含量对催化剂的影响较小,这为选择、购买催化剂的载体提供了理论依据。对催化剂的制备工艺进行的优化研究结果表明氯铂酸的浓度为0.05625g/ml,pH值在3左右,滴加时间在90分钟时,用甲醛还原的催化剂性能较好,选择性在88%左右,套用次数大于10。选用甲苯为溶剂,25%氢氧化钠水溶液为反应体系,并添加助剂进行加氢反应,DHB的收率可达88%。本文对邻硝基氯苯加氢动力学进行了研究,在313～343K、0.3～0.6MPa范围内Rideal—Eley历程更好地表现了反应本质,主副反应的本征动力学方程分别为: 主反应 r=((k′KCaP+H)/(1+KC+KC)) 副反应 r=((K″KCaP)/(1+KC+KC)) 其中 k′=1.46×10exp(-2.40×10/RT)min, k″=1.35exp(-1.97×10/RT)min, K=3.73×10exp(1.84×10/RT)L·mol, K·a=1.32×10exp(1.13×10/RT)MPa, K=2.68×10exp(1.02×10/RT)L·mol 主副反应的活化能分别是24.0和19.7KJ/mol,表明高温有利于提高正反应进行,增加压力也能提高反应速率。

关键词： 2,2’-二氯氢化偶氮苯加氢活性炭动力学

电解还原法合成2,2’-二氯氢化偶氮苯及其产品表征

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

内蒙古工业大学学报（自然科学版） 2006年第4期25卷 270-275页

作者：卞丽霞杨伟李春萍陈有明内蒙古工业大学化工学院呼和浩特010051

文章介绍了以邻硝基氯苯为主要原料,在碱性介质中以镀锌铁皮为阴极,不锈钢为阳极电解还原制得2,2’-二氯氢化偶氮苯.考查了电量,电流密度,阴极阳极碱液浓度比,催化剂用量对2,2’-二氯氢化偶氮苯产率的影响;正交试验确定反应的最佳条件为... 详细信息

文章介绍了以邻硝基氯苯为主要原料,在碱性介质中以镀锌铁皮为阴极,不锈钢为阳极电解还原制得2,2’-二氯氢化偶氮苯.考查了电量,电流密度,阴极阳极碱液浓度比,催化剂用量对2,2’-二氯氢化偶氮苯产率的影响;正交试验确定反应的最佳条件为:催化剂为原料的10%,阴极液和阳极液的起始浓度分别为8%和20%,电流密度为14 A/dm2,电量为理论电量的1.2倍.在最佳条件下,2,2’-二氯氢化偶氮苯的总收率为56.10%.

关键词：邻硝基氯苯电解还原 2,2’-二氯氢化偶氮苯

Ni/TiO_2催化剂催化邻硝基氯苯加氢制备2,2'-二氯氢化偶氮苯

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

染料与染色 2008年第3期45卷 41-44页

作者：王欢梅华姚虎卿南京工业大学化学化工学院南京210009

采用浸渍法制备Ni/TiO2催化剂用于邻硝基氯苯加氢制备2,2’-二氯氢化偶氮苯,通过BET、XRD、SEM和活性评价等方法对催化剂的物化性质及催化性能进行了研究,考察了不同的镍负载量的Ni/TiO2催化剂以及反应温度、碱的用量等工艺条件对催化... 详细信息

采用浸渍法制备Ni/TiO2催化剂用于邻硝基氯苯加氢制备2,2’-二氯氢化偶氮苯,通过BET、XRD、SEM和活性评价等方法对催化剂的物化性质及催化性能进行了研究,考察了不同的镍负载量的Ni/TiO2催化剂以及反应温度、碱的用量等工艺条件对催化加氢法制备2,2’-二氯氢化偶氮苯的影响。结果表明,镍负载量为30%,反应温度控制在353K～363K,碱与邻硝基氯苯质量比为0.2时,邻硝基氯苯的转化率及2,2’-二氯氢化偶氮苯的选择性均高于99.0%。分析表明,影响Ni/TiO2催化剂活性及选择性的主要因素是催化剂的活性比表面积及载体TiO2与金属镍之间的强相互作用。

关键词：负载型催化剂镍氧化钛邻硝基氯苯 2,2’-二氯氢化偶氮苯

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

离子交换膜法合成2,2′-二氯氢化偶氮苯

染料与染色 2008年第4期45卷 45-47页

作者：张超李培金北京化工大学材料科学与工程学院北京100029

采用离子交换膜法合成了2,2′-二氯氢化偶氮苯。讨论了电极活化条件、电流密度、电解液温度等因素对电解还原反应的影响。结果表明:反应条件为温度t=80℃,阴极电解液浓度为10%(质量分数),阳极电解液浓度为30%(质量分数),电流密度为4.2A/... 详细信息

采用离子交换膜法合成了2,2′-二氯氢化偶氮苯。讨论了电极活化条件、电流密度、电解液温度等因素对电解还原反应的影响。结果表明:反应条件为温度t=80℃,阴极电解液浓度为10%(质量分数),阳极电解液浓度为30%(质量分数),电流密度为4.2A/dm2时,电流密度最高,可达到73%,收率为83%。

关键词： 2,2’-二氯氢化偶氮苯离子交换膜电解还原活化条件

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

离子交换膜法合成二氯联苯胺盐酸盐

北京化工大学学报（自然科学版） 2006年第3期33卷 61-63,67页

作者：王雅丹王其南李培金北京化工大学材料科与工程学院北京100029

采用离子交换膜法合成了3,3’-二氯联苯胺盐酸盐。研究了电解温度、阳极电解液浓度和用回收电解液对反应电流效率和产率的影响。结果表明:反应条件为温度t=80℃,阳极电解液浓度为30%(质量分数),阴极电解液浓度为10%(质量分数)时,电流效... 详细信息

采用离子交换膜法合成了3,3’-二氯联苯胺盐酸盐。研究了电解温度、阳极电解液浓度和用回收电解液对反应电流效率和产率的影响。结果表明:反应条件为温度t=80℃,阳极电解液浓度为30%(质量分数),阴极电解液浓度为10%(质量分数)时,电流效率最高,可达到93%,收率达到90%。还原反应所用的电解液经简单处理后均可以回收使用,几乎不影响相应的实验结果。

关键词： 3,3’-二氯联苯胺盐酸盐 2,2’-二氯氢化偶氮苯离子交换膜电解还原

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

羧甲砜基表面活性剂分子设计及应用研究

羧甲砜基表面活性剂分子设计及应用研究

作者：张纲大连理工大学

学位级别：硕士

本文设计合成了三种可较低温度脱羧的羧甲砜基阴离子表面活性剂，研究其低温脱羧性质，同时利用其表面特性，以氧化铁为研究对象，制备了表面活性剂包覆和无包覆的纳米氧化铁颗粒，考察了较低温度下，羧甲砜阴离子表面活性剂在纳米颗粒... 详细信息

本文设计合成了三种可较低温度脱羧的羧甲砜基阴离子表面活性剂，研究其低温脱羧性质，同时利用其表面特性，以氧化铁为研究对象，制备了表面活性剂包覆和无包覆的纳米氧化铁颗粒，考察了较低温度下，羧甲砜阴离子表面活性剂在纳米颗粒表面的脱羧状况。利用十六烷基羧甲砜制备了氧化铁、氧化铈和二氧化钛纳米颗粒，采用四氢化萘中回流脱羧然后负载Pd的办法制备了纳米金属氧化物改性的Pd／C催化剂，研究了改性催化剂选择性催化加氢合成2，2’-二氯氢化偶氮苯。采用硫醚氧化的路线合成了十六烷基羧甲砜、丁基羧甲砜和二羧甲砜基甲烷，H NMR对合成的化合物进行了表征，DSC和TGA分析以及热脱羧实验表明羧甲砜基团在150℃左右开始发生脱羧反应，到210℃时，脱羧反应进行完全。利用这三种化合物采用微乳液法、共沉淀法和溶胶凝胶法制备了包覆的纳米氧化铁颗粒，并通过氮气保护下的热处理和四氢化萘中回流的方法实现了热脱羧得到无包覆的纳米氧化铁，XRD、TEM和FTIR等分析手段对它们的结构、尺寸、形貌和有机物在颗粒表面的变化情况进行了表征。通过对脱羧后的有机产物进行FTIR分析，研究了羧甲砜基团在纳米氧化铁表面的脱羧机理。结果表明纳米氧化铁表面的羧甲砜基表面活性剂可以通过热处理的方式除去。最终所得氧化铁的晶体结构，除了采用共沉淀法四氢化萘中脱羧后煅烧得到的是γ-FeO，其余全部是FeO。所得产物均为纳米尺寸范围。脱羧后所得有机物的红外分析表明产物是砜类化合物，脱羧过程中氧化铁表面的羟基参与了反应。改性Pd／C催化剂对邻硝基氯苯的选择性催化加氢合成2，2’-二氯氢化偶氮苯的研究表明，纳米金属氧化物的引入可以提高Pd／C催化剂的活性和稳定性，其中氧化铈的改性效果最好，氧化铁次之，二氧化钛的改性效果最差。X射线衍射的结果表明催化剂中的氧化物和Pd在使用前后均为无定形态。电镜分析表明改性氧化物不同，负载Pd颗粒的尺寸也不同，Pd颗粒的尺寸越小，催化活性和稳定性越好。

关键词：羧甲砜脱羧纳米颗粒催化 2,2’-二氯氢化偶氮苯

Pd/C催化加氢法制备3，3’-二氯联苯胺

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

Pd/C催化加氢法制备3，3’-二氯联苯胺

作者：闫茂文大连理工大学

学位级别：硕士

本文以邻硝基氯苯为原料,在碱性环境中以Pd/C为催化剂,进行加氢还原生成2,2’-二氯氢化偶氯苯(DHB)。实验考察了加氢速度、NaOH溶液质量百分数、温度、助剂等影响因素,通过正交实验确立较佳的工艺条件:邻硝基氯苯30g;反应温度为75℃;NaO... 详细信息

本文以邻硝基氯苯为原料,在碱性环境中以Pd/C为催化剂,进行加氢还原生成2,2’-二氯氢化偶氯苯(DHB)。实验考察了加氢速度、NaOH溶液质量百分数、温度、助剂等影响因素,通过正交实验确立较佳的工艺条件:邻硝基氯苯30g;反应温度为75℃;NaOH溶液质量分数为25%;Pd/C催化剂用量为1.2g;助催化剂用量为0.08g,并在该条件下做了稳定及套用实验5次,加氢后有机相中产品的质量分数均高于94.5%;同时对反应过程中助剂的作用作了初步探讨。对催化剂活性降低的原因做了初步研究,试验表明在该反应中Cl、邻氯苯胺、苯胺等有机物不会对催化剂造成中毒,催化剂失活的原因主要和活性碳的粒度大小相关,当活性碳在200～250目之间,所得到的催化剂的寿命及选择性较好,在该条件下,催化剂套用14次后仍然保持较高的催化活性,加氢后有机相产品的质量分数高于90.0%。在由DHB重排制备3,3’-二氯联苯胺盐酸盐的实验中,比较了不同的重排方法,考察了温度、酸的质量浓度、酸的用量、反应时间等诸多因素的影响,并在各因素的最佳条件下做了稳定实验,重排产物收率高达90.0%DCB总收率可高达80.0～85.0%,氨基值为95.0%,色谱纯度高于97.5%。

关键词：邻硝基氯苯 2,2’-二氯氢化偶氮苯 3,3’-二氯联苯胺