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二(2-苯并咪唑亚甲基)胺合镝的合成及其与DNA作用的光谱研究

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光谱实验室 2009年第1期26卷 67-70页

作者：欧阳泽英肖小明张金艳徐莎莎湖南师范大学化学化工学院长沙市岳麓区麓山路36号410081

首次微波合成二(2-苯并咪唑亚甲基)胺(L)及其稀土金属镝的配合物[DyL2(NO3)2]NO3,用红外、元素分析、核磁共振、摩尔电导对其进行表征。用紫外可见光谱、荧光光谱、粘度研究了该配合物与鲑鱼精脱氧核糖核酸(DNA)的作用规律,结果表明:配... 详细信息

首次微波合成二(2-苯并咪唑亚甲基)胺(L)及其稀土金属镝的配合物[DyL2(NO3)2]NO3,用红外、元素分析、核磁共振、摩尔电导对其进行表征。用紫外可见光谱、荧光光谱、粘度研究了该配合物与鲑鱼精脱氧核糖核酸(DNA)的作用规律,结果表明:配合物以部分插入和静电作用模式与DNA键合。

关键词：二(2-苯并咪唑亚甲基)胺镝配合物脱氧核糖核酸光谱

Dy(ClO_4)_3·3H_2O-18C6-CH_3CN体系的相平衡及其固体配合物的合成

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应用化学 1991年第5期8卷 92-95页

作者：任德厚畅柱国郭秀云陈建成西北大学化学系西安710069

近年来稀土冠醚配合物的研究受到广泛重视,但稀土高氯酸盐冠醚配合物的研究报道较少。高氯酸镝与冠醚18C6的配合物尚未见报道。我们利用半微量相平衡方法研究了Dy(ClO_4)_3·3H_2O-18C6-CH_3CN三元体系在15℃时的溶解度。同时制得了固... 详细信息

近年来稀土冠醚配合物的研究受到广泛重视,但稀土高氯酸盐冠醚配合物的研究报道较少。高氯酸镝与冠醚18C6的配合物尚未见报道。我们利用半微量相平衡方法研究了Dy(ClO_4)_3·3H_2O-18C6-CH_3CN三元体系在15℃时的溶解度。同时制得了固态配合物,用化学分析及物理化学方法研究了配合物的组成和性质。

关键词：镝配合物冠醚18C6 乙腈相图

配合物[Dy(p-MBA)_3phen]_2的合成、表征和非等温动力学

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应用化学 2010年第11期27卷 1339-1343页

作者：张大海宿素玲任宁邯郸学院化学系邯郸石家庄外经贸职业学院工程系石家庄050061

采用水溶液合成法,合成了新型配合物[Dy(p-MBA)3phen]2(p-MBA=对甲基苯甲酸;phen=1,10-邻菲啰啉)。通过元素分析、红外光谱、摩尔电导和热分析(TG-DTG)等测试技术对配合物进行了表征。研究了Dy(Ⅲ)配合物在静态空气气氛下的第一步热分... 详细信息

采用水溶液合成法,合成了新型配合物[Dy(p-MBA)3phen]2(p-MBA=对甲基苯甲酸;phen=1,10-邻菲啰啉)。通过元素分析、红外光谱、摩尔电导和热分析(TG-DTG)等测试技术对配合物进行了表征。研究了Dy(Ⅲ)配合物在静态空气气氛下的第一步热分解反应的非等温动力学。通过用Popescu法和非线性等转化率积分法(NL-INT)的处理和计算,得到此步热分解反应的动力学方程为:dα/dT=15.55×1012/β·exp(-19825.60/T)3(1-α)2/3,平均活化能为164.83kJ/mol,指前因子为15.55×1012min-1。

关键词：镝配合物对甲基苯甲酸邻菲啰啉,非等温动力学

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高配位的单核和双核镝基单分子磁体

高配位的单核和双核镝基单分子磁体

作者：白晓烨江苏科技大学

学位级别：硕士

单分子磁体(SMMs)是指在磁场下可以被磁化且移除磁场后仍能保持磁性的分子,体现了基于自旋的信息存储的最优尺寸,在高密度信息存储、量子信息处理和分子自旋学方面有着潜在的应用前景。基于镧系元素的单分子磁体由于其大的磁各向异性和... 详细信息

单分子磁体(SMMs)是指在磁场下可以被磁化且移除磁场后仍能保持磁性的分子,体现了基于自旋的信息存储的最优尺寸,在高密度信息存储、量子信息处理和分子自旋学方面有着潜在的应用前景。基于镧系元素的单分子磁体由于其大的磁各向异性和高的基态自旋吸引了越来越多的研究兴趣。迄今为止已经合成的镧系单分子磁体中Dy单分子磁体的数量最多性能最好,已经被广泛用于构建具有显著磁性能的单分子磁体。本论文研究了单核和双核Dy单分子磁体,详细研究如下:一、单冠四方反棱柱构型的镝基单离子磁体使用一个“口袋”状的大体积八齿配体L(L=1,4,7,10-四(2-吡啶甲基)-1,4,7,10-四氮杂环十二烷)与Dy离子配位,甲氧基在“口袋”的开口处与Dy离子键合,成功构建了一例九配位的单冠四方反棱柱构型的单核Dy配合物[DyL(CHO)](BPh)(1)。晶体结构和磁性数据表明,强轴向配体场和弱的赤道面配体场相结合构筑了一例具有显著的磁各向异性的赝单配位直线型Dy-O配体场的Dy单分子磁体。二、六角双锥构型的双核镝基单分子磁体使用五甘醇作为赤道配体,2,6-二氯-4-硝基苯酚作为轴向配体与Dy离子配位,来自四苯硼钠的一个硼原子和来自两个五甘醇的4个氧原子桥接两个Dy离子,成功构建了一例双核Dy配合物[DyB(EO5)(ClNOPhO)](BPh)·CHCl(2)。磁性研究表明,配合物2具有显著的磁各向异性,并且在零直流场下表现出了单分子磁体典型的缓慢磁弛豫行为。三、磷酸二甲酯桥联的双核镝基单分子磁体通过使用一个五齿大环配体L(L=2,14-二甲基-3,6,10,13,19-五氮杂双环-1,2,13,15,17-戊烯)作为赤道配体与Dy离子配位,再使用磷酸二甲酯将两个Dy离子双桥联,设计合成了一例双核Dy配合物[Dy(L)(POCH)](BPh)[(CH)OH](3)。磁性研究表明,配合物3具有比较高的磁各向异性,在外加场下表现出了磁场诱导的慢磁弛豫行为。

关键词：单分子磁体镝配合物慢磁弛豫磁各向异性

零场Dy（Ⅲ）基单离子磁体的构筑及磁构关系研究

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零场Dy（Ⅲ）基单离子磁体的构筑及磁构关系研究

作者：程志杰江苏科技大学

学位级别：硕士

单分子磁体是一类纳米尺度的磁性材料,因其在高密度信息存储、量子计算机和自旋电子器件等方面具有重要的应用前景而成为研究的热点。与过渡金属离子相比,稀土离子不但具有大的磁矩还拥有较强的磁各向异性,因此稀土离子在高性能单分子... 详细信息

单分子磁体是一类纳米尺度的磁性材料,因其在高密度信息存储、量子计算机和自旋电子器件等方面具有重要的应用前景而成为研究的热点。与过渡金属离子相比,稀土离子不但具有大的磁矩还拥有较强的磁各向异性,因此稀土离子在高性能单分子磁体设计方面更加具有优势。本论文以构筑具有类直线型配体场为出发点,选用五甘醇(EO5)和[2,6-双[双(2-吡啶基甲基)氨基]甲基]-吡啶(BPA-TPA)配体为主配体,苯酚类和甲醇负离子为轴向配体,构筑了一系列结构新颖且能垒较高的Dy(ΙΙΙ)单离子磁体。结合详细的磁性分析和理论计算,深入探究其弛豫机制和磁构关系。具体研究内容如下:一、六角双锥构型的镝基单离子磁体利用中性的五甘醇(EO5)作为赤道平面弱配体,空间位阻较大的2,6-二氯-4-硝基苯酚(ClNOPh OH)作为轴向强配体构筑了一例六角双锥型单核Dy(ΙΙΙ)配合物[Dy(EO5)(OPh ClNO)](OPh ClNO)(1)。随后,将赤道平面配体EO5进行质子化,与四苯基硼钠(Na BPh)反应形成一个带有负电荷的环状配体[EO5-BPh],构筑出了两例同样具有六角双锥构型的Dy(ΙΙΙ)配合物[Dy(EO5-BPh)(OPh ClNO)](2)和[Dy(EO5-BPh)(OPh ClNO)Cl](3)。磁性研究表明,配合物1在零场下表现出慢磁弛豫行为,是一例零场单分子磁体,并且在温度4 K时具有磁滞回线现象。而配合物2和3只有在外加磁场下才表现出单分子磁体性质,在2 K时并未出现磁滞回线。理论计算结果表明,赤道平面带有负电荷会诱导出不可忽视的量子隧穿效应(QTM),从而抑制零场慢磁弛豫的发生。因此,虽然配合物2和3具有与配合物1类似的六角双锥构型,但它们的磁性能却较低。二、具有类直线型Dy-O配体场的镝基单离子磁体合成空气稳定的高性能单分子磁体对于实际应用具有重要意义。具有高配位数的稀土配合物往往具有良好的空气稳定性,但此类配位构型容易产生球形配体场,导致它们的磁各向异性最小化。本工作利用一个体积庞大的、中性的七齿配体[2,6-双[双(2-吡啶基甲基)氨基]甲基]-吡啶(BPA-TPA)以弱配位的方式包裹住Dy(III)离子,只留下一个小空位让带负电荷的甲氧基(CHO)或苯氧基(Ph O)与Dy(III)进行配位,得到两例空气稳定的八配位的单核Dy(III)配合物[Dy(BPA-TPA)(X)](BPh)·n CHCl(X=CHO和n=1(4);X=Ph O和n=2(5))。单晶结构表征显示该两例配合物的配位构型为三角十二面体。在这些配位构型中,一个短而强的Dy-O键与七个长而弱的Dy-N键共同形成了具有大磁各向异性的类直线型Dy-O配体场。磁性研究表明,配合物4和5的有效能垒(U)高达1036 K和703 K,磁滞温度可达8 K。理论计算表明,配合物4和5的能垒差异归因于不同的轴向配体的给电子性能。该工作不仅代表了三角十二面体构型单分子磁体的最高能垒,而且展现出了类直线型Dy-L配位场在构建高性能单分子磁体中的巨大潜力。

关键词：单分子磁体单离子磁体镝配合物磁各向异性氮氧类配体

稀土离子同1-苯基-3-甲基-4-二氯乙酰基吡唑酮-5配合物的研究

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陕西师大学报(自然科学版) 1992年第3期 42-46页

作者：钱博牛选军高改玲徐惠琴王科军陕西师大化学系

研究了 Nd3+、Ho3+、Er3+离子与1-苯基-3-甲基-4-二氯乙酰基吡唑酮-5（HPMDCP）配合物的超灵敏跃迁;用分光光度法测定了钕配合物的组成比为 Nd3+:HPMDCP=1:3.用元素分析和热重分析确定了 La3+、Nd3+、Dy3+和 Y3+固态配合物的组成为 RE（... 详细信息

研究了 Nd3+、Ho3+、Er3+离子与1-苯基-3-甲基-4-二氯乙酰基吡唑酮-5（HPMDCP）配合物的超灵敏跃迁;用分光光度法测定了钕配合物的组成比为 Nd3+:HPMDCP=1:3.用元素分析和热重分析确定了 La3+、Nd3+、Dy3+和 Y3+固态配合物的组成为 RE（PMDCP）3·2H2O,并考查了红外、紫外吸收光谱.

关键词：镧配合物钕配合物镝配合物钇配合物

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零维和一维的Dy(Ⅲ)单分子磁体

零维和一维的Dy(Ⅲ)单分子磁体

作者：谭鹏飞江苏科技大学

学位级别：硕士

单分子磁体(SMMs)在量子计算机、高密度信息存储材料以及分子自旋电子学等领域有着广泛的应用前景。只有一个磁中心的单分子磁体称为单离子磁体(SIMs),SIMs由于其结构简单易于调控以及有效能垒高等特点成为近年来研究的热点。与过渡金... 详细信息

单分子磁体(SMMs)在量子计算机、高密度信息存储材料以及分子自旋电子学等领域有着广泛的应用前景。只有一个磁中心的单分子磁体称为单离子磁体(SIMs),SIMs由于其结构简单易于调控以及有效能垒高等特点成为近年来研究的热点。与过渡金属离子相比,镧系金属离子具有未猝灭的轨道角动量,因此单核的镧系金属配合物具有非常大的磁各向异性,从而产生慢磁弛豫行为。本论文以类直线型配体场为出发点,重点研究了五角双锥构型、六角双锥构型的Dy(Ⅲ)单离子磁体和一维链3d-4f型Dy(Ⅲ)单分子磁体,主要工作可分为以下三个部分:一、五角双锥构型的Dy(Ⅲ)单离子磁体利用中性配体L(2,14-二甲基-3,6,10,13,19-五氮杂双环[13.3.1]nonadeca-1(19),2,13,15,17-戊烯)作为赤道配体,选择带负电荷的两个三苯基硅醇阴离子(PhSi O)和2,6-二氯-4-硝基苯酚阴离子(ClNOPh O)配体提供强轴向配体场,成功合成了两个七配位五角双锥构型的Dy(III)配合物,即[Dy(L)(X)](BPh)(X=PhSi O(1);ClNOPh O(2))。虽然两种配合物的局部配位几何形状非常接近,但是磁性研究表明配合物1具有1055 K的高有效能垒(U)和高达9 K的磁滞回线,而配合物2是场诱导型的单离子磁体,其有效能垒低于40 K。理论计算表明,配合物2的不良磁性主要归因于轴向配体存在吸电子基团-Cl和-NO,导致与金属离子配位的两个氧原子所带的负电荷较低。这项工作表明了轴向配体是构建高性能Dy(III)单离子磁体的关键因素。二、六角双锥构型的Dy(Ⅲ)单离子磁体利用2-甲酰基吡啶和1,8-二氨基-3,6-二氧辛烷合成了中性的席夫碱配体L采用五氟苯酚作为轴向配体,构筑了一例六角双锥型的Dy(III)配合物[Dy(L)(OPh F)](BPh)(3)。磁性研究表明,配合物3存在双弛豫现象,弛豫温度可达9.0 K以上。其中高频区的弛豫属于量子隧穿过程,另一个弛豫属于光学和声学类拉曼过程。采用抗磁性钇(Y)对配合物3进行了掺杂,得到了磁稀释样品3@Y。3@Y在零场下就能表现出单一的慢磁弛豫现象,并在2 K下表现出磁滞回线现象,证实了磁稀释能够有效地抑制量子隧穿。三、一维链3d-4f型Dy(Ⅲ)单分子磁体五角双锥型的Dy(III)配合物具有较强的强单轴磁各向异性,利用桥接配体[Fe(CN)6]将其组装,有望获得性能优异的单分子磁体。基于此,利用五齿配体L合成了一例结构新颖的一维链状配合物[Dy(L){Fe(CN)}(CO)(OH)](4)。结构分析表明配合物4的Dy(III)中心处于三角十二面体配位环境中。磁性测量表明在800 Oe的外加磁场下配合物4表现出两个缓慢的磁弛豫现象,它的双弛豫过程可能是由于金属离子的孤立和耦合所导致的。目前配合物4是代表了首例[Fe(CN)]和CO共同桥联一维链的Dy(III)配合物。

关键词：单分子磁体磁各向异性单离子磁体镝配合物 3d-4f型单分子磁体

新型N-乙基-3-吲哚三氟甲基β-二酮Dy(Ⅲ)配合物的合成、结构及磁性（英文）

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黑龙江大学工程学报 2018年第3期9卷 21-24页

作者：董艳萍关遨坤田喜强赵东江田军白晓波绥化学院食品与制药工程学院黑龙江绥化152061

利用N-乙基-3-吲哚三氟甲基β-二酮(EIFD)和DyCl_3·6H_2O反应,合成了一个单核Dy(Ⅲ)配合物Dy(EIFD)3(H_2O)·4,4'bpy (1,EIFD=1-(1-ethyl-1H-indol-3-yl)-4,4,4-trifluorobutane-1,3-dione; 4,4'bpy=4,4'-Bipyridine)。X-射线单晶衍射确定了该配合物的晶体结构,配合物1属三斜晶系晶系Pī点群,七配位构型。直流磁化率测试呈现低温下的反铁磁性且显示了磁各向异性。

关键词： β-二酮镝配合物磁性

三氟乙酰丙酮单核Dy配合物的合成及分子磁性

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三氟乙酰丙酮单核Dy配合物的合成及分子磁性