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多壁碳纳米管改进QuEChERS-液相色谱-串联质谱法测定豆类中12种酰胺类杀菌剂残留量

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粮食与油脂 2023年第1期36卷 157-162页

作者：李巧莲罗景阳张宏宏王岩松宣彤蒋笑妍沈阳市食品药品检验所辽宁沈阳110136 沈阳医学院公共卫生学院辽宁沈阳110034 沈阳农业大学食品学院辽宁沈阳110866

建立基于多壁碳纳米管改进分散固相萃取净化技术(QuEChERS),结合液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS),测定豆类中12种酰胺类杀菌剂残留量。结果表明:改进的QuEChERS最佳条件为无水MgSO4添加量800 mg、PSA添加量200 mg、HC-C18添加量100 mg、M... 详细信息

建立基于多壁碳纳米管改进分散固相萃取净化技术(QuEChERS),结合液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS),测定豆类中12种酰胺类杀菌剂残留量。结果表明:改进的QuEChERS最佳条件为无水MgSO4添加量800 mg、PSA添加量200 mg、HC-C18添加量100 mg、MWCNTs添加量25 mg;在此条件下测得的12种酰胺类杀菌剂在0.1~2.5μg/L范围内均具有良好的线性关系,相关系数均大于0.99;方法检出限为0.05~2.00μg/kg,定量限为0.2~5.0μg/kg;加标实验平均回收率为70.7%~115.0%,相对标准偏差为0.4%~7.4%。该方法操作快捷,净化效果好,灵敏度高,适用于豆类中酰胺类杀菌剂残留量的分析。

关键词：多壁碳纳米管分散固相萃取净化技术液相色谱-串联质谱法酰胺类杀菌剂

液相色谱-串联质谱法测定蔬菜和水果中6种新型酰胺类杀菌剂的残留量

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色谱 2013年第10期31卷 954-960页

作者：陈小龙李正翔曹赵云巩佳第曹晓林陈铭学中国水稻研究所农业部稻米及制品质量监督检验测试中心浙江杭州310006

建立了蔬菜、水果中啶酰菌胺、氟啶酰菌胺、环氟菌胺、嘧菌胺、双炔酰菌胺和硅噻菌胺6种新型酰胺类杀菌剂残留量的液相色谱-串联质谱（liquid chromatography-tandem mass spectrometry，LC-MS／MS）检测方法。试样经乙腈提取、Florisi... 详细信息

建立了蔬菜、水果中啶酰菌胺、氟啶酰菌胺、环氟菌胺、嘧菌胺、双炔酰菌胺和硅噻菌胺6种新型酰胺类杀菌剂残留量的液相色谱-串联质谱（liquid chromatography-tandem mass spectrometry，LC-MS／MS）检测方法。试样经乙腈提取、Florisil固相萃取柱净化、以乙腈和水为流动相梯度洗脱、结合新型核壳型填料色谱柱（Poroshell 120 EC-C18）分离，采用电喷雾正离子扫描、多反应监测模式质谱检测，外标法定量。结果表明：固相萃取结合新型色谱柱分离解决了酰胺类农药分析中基质效应强的难点问题．6种杀菌剂在05～100μg／L范围内线性关系良好，相关系数（r）≥0．9990；对7种蔬菜及3种水果进行0.5、5和50μg／kg3个加标水平的回收试验，回收率为65％～124％，相对标准偏差（RSD，n=5）为1％～18％；6种杀菌剂的方法检出限（S／N≥3）为0．10～0．17μg／kg。该净化、分离模式显著降低了蔬菜、水果中6种新型酰胺类农药的基质效应，方法简单准确，可满足蔬菜和水果中啶酰菌胺等6种新型酰胺类杀菌剂残留检测的要求。

关键词：液相色谱-串联质谱酰胺类杀菌剂蔬菜水果

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靶向琥珀酸脱氢酶的酰胺类杀菌剂的研究进展

农药学学报 2019年第5期21卷 673-680页

作者：魏阁高梦琪朱晓磊杨光富华中师范大学化学学院

截至2019年,共有23个琥珀酸脱氢酶抑制剂类(SDHIs)杀菌剂已经上市,该类抑制剂可有效地克服甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的抗性问题,其近几年销售额的年复合增长速率在杀菌剂中最快,是近年来研究十分活跃的杀菌剂品种之一。本文主要介绍SDHIs... 详细信息

截至2019年,共有23个琥珀酸脱氢酶抑制剂类(SDHIs)杀菌剂已经上市,该类抑制剂可有效地克服甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的抗性问题,其近几年销售额的年复合增长速率在杀菌剂中最快,是近年来研究十分活跃的杀菌剂品种之一。本文主要介绍SDHIs杀菌剂的发展脉络、作用机制、构效关系和抗性情况,同时对有重大意义的品种也进行了较为详细的阐述,并对SDHIs杀菌剂的发展趋势进行了展望。

关键词：琥珀酸脱氢酶酰胺类杀菌剂作用机制抑制剂研究进展

QuEChERS结合气相色谱-串联质谱法测定果蔬中13种新型酰胺类杀菌剂

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中国食品工业 2023年第4期 78-83页

作者：张倩刘燕頔童跃聪林伟琦厦门市产品质量监督检验院厦门361004 集美工业学校厦门361022

建立了QuEChERS前处理结合气相色谱-串联质谱法(GC-MS/MS)同时检测蔬菜水果中13种新型酰胺类杀菌剂残留量的方法,样品经乙腈和QuEChERS萃取盐提取,将提取液加入不同比例的净化填料净化后,采用气相色谱-串联质谱仪多反应监测(MRM)模式检... 详细信息

建立了QuEChERS前处理结合气相色谱-串联质谱法(GC-MS/MS)同时检测蔬菜水果中13种新型酰胺类杀菌剂残留量的方法,样品经乙腈和QuEChERS萃取盐提取,将提取液加入不同比例的净化填料净化后,采用气相色谱-串联质谱仪多反应监测(MRM)模式检测,基质匹配标准曲线外标法定量。结果表明13种杀菌剂在相应的浓度范围内线性关系良好,相关系数均大于0.997,定量限可达到0.005mg/kg或0.01 mg/kg;在不同基质中13种杀菌剂三种加标水平下的平均回收率在71.6%~112.1%之间,相对标准偏差均在15%以下。该方法操作简便且快速,灵敏度、准确度与精密度均能够满足果蔬中农残检测的要求。同时也检测了150批次蔬菜水果样品中该13种杀菌剂的残留量,数据可以为其最大残留限量的制修订提供参考。

关键词： Qu EChERS 气相色谱-串联质谱酰胺类杀菌剂氟吡菌酰胺苯氧菌胺环氟菌胺

基于纳米材料修饰的四种农药分子印迹电极的研究

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基于纳米材料修饰的四种农药分子印迹电极的研究

作者：张思云南大学

学位级别：硕士

为了实现酰胺类杀菌剂(氟吗啉和苯霜灵)和拟除虫菊酯(胺菊酯和氯氰菊酯)的可靠、快速、灵敏且价廉的检测,用2种方法,4种不同增敏纳米材料制备了4种分子印迹电化学传感器,并对所制备的材料和印迹传感器进行了表征,对得到的印迹传感器的... 详细信息

为了实现酰胺类杀菌剂(氟吗啉和苯霜灵)和拟除虫菊酯(胺菊酯和氯氰菊酯)的可靠、快速、灵敏且价廉的检测,用2种方法,4种不同增敏纳米材料制备了4种分子印迹电化学传感器,并对所制备的材料和印迹传感器进行了表征,对得到的印迹传感器的实际应用性进行了研究,详细内容如下:1、表面腐蚀的氧化石墨烯具有分散性好,聚苯胺具有粘附性优良的特点,而且这两者又都具有良好的导电性。故而,结合这两者的优点制备了表面腐蚀氧化石墨烯掺杂聚苯胺修饰的玻碳电极(SCGO@PANI/GCE),然后以氟吗啉(FM)为模板分子,利用紫外光谱法筛选得到的丙烯酰胺(AM)为功能单体,采用原位聚合法制备了基于SCGO@PANI/GCE修饰的氟吗啉分子印迹膜电化学传感器(FM-MIM/SCGO@PANI/GCE)。该传感器的检测范围为5.0×10～1.0×10mol/L和1.0×10～1.0×10mol/L,检出限为9.2×10mol/L(S/N=3),用于蔬菜中FM的检测,加标回收率在98.16%～103.90%之间,RSD不大于3.72%。2、将具有良好导电性的石墨烯与良好电催化活性的金钨杂多酸掺杂,得到了金钨杂多酸掺杂石墨烯复合材料(G@Au W-HPA)修饰的玻碳电极。然后以苯霜灵(BA)为模板分子,采用原位聚合法,经热(红外灯)引发,制备了基于G@Au W-HPA的苯霜灵分子印迹膜电化学传感器(BA-MIM/G@Au W-HPA/GCE)用于蔬菜中苯霜灵的检测。该传感器的检测范围为5.0×10～5.0×10mol/L和5.0×10～3.0×10mol/L,检出限为1.4×10mol/L(S/N=3),用于大白菜和小白菜检测的加标回收率在98.90%～101.3%之间,RSD小于等于3.87%。3、电聚合法较原位聚合法效率更高,可以将实验周期缩短一半。故而,实验选用电聚合的方法,以所制备的枝晶铑为增敏材料、胺菊酯(TET)为模板分子、邻氨基酚为功能单体,制备了基于枝晶铑修饰的胺菊酯分子印迹膜电化学传感器(TET-MIM/Rh/GCE)。该传感器的检测范围为5.0×10～5.0×10mol/L和5.0×10～2.0×10mol/L,其检出限为2.6×10mol/L(S/N=3);用于环境水样中TET的检测,其加标回收率在98.50%～106.20%之间,RSD小于等于4.15%。4、为了制备稳定、高效且环保的氯氰菊酯分子印迹电化学传感器,选用了多孔石墨烯作为增敏材料修饰丝网印刷碳电极(PG/SPCE),再以氯氰菊酯(CYP)为模板分子,2-对乙烯基苯基-吡啶和α-甲基丙烯酸为双功能单体,利用原位聚合法和光引发(365 nm紫外光),制备了基于多孔石墨烯修饰的氯氰菊酯分子印迹膜电化学传感器。该传感器检测CYP的检测范围为3.0×10～1.0×10mol/L,检出限为2.1×10mol/L,用于翠湖水样中CYP的检测,其加标回收率在99.30%～105.67%之间,RSD小于等于5.55%。

关键词：分子印迹技术电化学传感器纳米材料酰胺类杀菌剂拟除虫菊酯

液相色谱-串联质谱法测定植物源性产品中5个酰胺类杀菌剂残留

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药物分析杂志 2018年第9期38卷 1579-1586页

作者：祝子铜雷美康许源黄超群陈瑶韩超衢州出入境检验检疫局综合技术服务中心衢州324003 浙江省检验检疫科学技术研究院杭州310016 温州出入境检验检疫局温州325027

目的:建立液相色谱-串联质谱法测定植物源性产品中5个酰胺类杀菌剂(双炔酰菌胺、噻唑菌胺、吲唑磺菌胺、硅噻菌胺、吡噻菌胺)的含量。方法:样品用1%甲酸乙腈溶液进行提取,经无水硫酸镁、N-丙基乙二胺(PSA)、石墨化炭黑(GCB)分散萃取净化... 详细信息

目的:建立液相色谱-串联质谱法测定植物源性产品中5个酰胺类杀菌剂(双炔酰菌胺、噻唑菌胺、吲唑磺菌胺、硅噻菌胺、吡噻菌胺)的含量。方法:样品用1%甲酸乙腈溶液进行提取,经无水硫酸镁、N-丙基乙二胺(PSA)、石墨化炭黑(GCB)分散萃取净化,采用Accucore XL C18色谱柱(4.6 mm×150 mm,4.0μm)分离,以甲醇(A)和0.1%甲酸水溶液(B)为流动相进行梯度洗脱(0~1.0 min,45%A;1.0~3.0 min,45%A→80%A;3.0~8.0 min,80%A→95%A;8.0~12.0 min,95%A;12.0~13.0 min,95%A→45%A;13.0~17.0 min,45%A),流速为0.4 m L·min^(-1)。质谱采用多反应监测正离子扫描模式,基质匹配标准曲线定量。结果:测定结果显示,在草莓、白菜等水果蔬菜中未检测到酰胺类杀菌剂;在葡萄中有检出酰胺类杀菌剂,检测结果均符合欧盟等法规要求。5个酰胺类杀菌剂标准曲线线性良好,相关系数在0.993 7~0.999 6。5个酰胺类杀菌剂检出下限为3.0μg·kg^(-1),定量下限为10.0μg·kg^(-1)。对6种植物源性产品进行10.0、20.0和100.0μg·kg^(-1) 3个水平加标回收试验,平均回收率范围为76.3%~117.1%,RSD为0.70%~14.3%。结论:该方法能满足国内外标准法规对植物源性产品中5个酰胺类杀菌剂残留限量的检测要求。

关键词：植物源性产品酰胺类杀菌剂液相色谱-串联质谱双炔酰菌胺噻唑菌胺吲唑磺菌胺硅噻菌胺吡噻菌胺

4-甲基-5-咪唑酰胺的合成及杀菌活性研究

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4-甲基-5-咪唑酰胺的合成及杀菌活性研究

作者：牛李智山东农业大学

学位级别：硕士

近年来,随着农药的大量使用,在作物产量提高的同时,也对环境和人本身产生不利影响。以杀菌机为例,杀菌剂的不合理使用使得耐药菌的出现增多,药效降低。因此研究环境友好的杀菌活性高,结构新颖的新型杀菌剂很有必要。酰胺作为一个经久不... 详细信息

近年来,随着农药的大量使用,在作物产量提高的同时,也对环境和人本身产生不利影响。以杀菌机为例,杀菌剂的不合理使用使得耐药菌的出现增多,药效降低。因此研究环境友好的杀菌活性高,结构新颖的新型杀菌剂很有必要。酰胺作为一个经久不衰的杀菌剂结构,至今依然在农业上发挥着巨大的作用。并且酰胺结构具有很好的稳定性,水解反应很难发生,因此具有成药稳定性好的优点。酰胺类结构农药的杀菌机理在诸多研究中已被证实,其作用于线粒体内,通过与琥珀酸脱氢酶(succinate dehydrogenase,SDH)竞争抑制,阻断三羧酸循环,进而抑制真菌的呼吸导致真菌死亡。琥珀酸脱氢酶类抑制剂(SDHI)以其作用机制到九十年代才被单独划分农药杀菌剂新兴的一个分类,正因其良好的效果和逐年显著增加的市长占有率越来越受到人们的重视。纵观杀菌剂的化合物结构,大量的含氮类化合物都具有一定的杀菌活性。本论文依据现有文献选取了咪唑,酰胺两个生物活性结构作为研究目标,参考近几年所上市的咪唑类,酰胺类杀菌剂,通过分子合理化设计和活性亚结构拼接,共计合成了12种未见文献报道的目标化合物。1.以2-氯-乙酰乙酸乙酯、甲酰胺为原料环化合成得到4-甲基-1H-咪唑-5-羧酸乙酯,水解后得4-甲基-1H-咪唑-5-羧酸。再与取代苯胺或苄胺酰胺化反应得到目标产物4-甲基-N-苯基-1H-咪唑-5-甲酰胺系列和N-苄基-4-甲基-1H-咪唑-5-甲酰胺。所合成的化合物其结构经过傅里叶红外光谱(FTIR),核磁氢谱(1H NMR),核磁碳谱(13C NMR)和高分辨质谱HRMS的表征与确证。2.采用菌丝生长速率法测定目标化合物对草莓灰霉菌,番茄菌核菌,草莓炭疽菌的离体抑菌活性。用百菌清、氟吡菌胺做对照药剂进行合成物的杀菌生物活性对比。实验结果表明,目标化合物对灰霉菌,菌核菌和炭疽菌均有一定的抑菌活性。多数化合物对三种供试菌均有一定的杀菌活性。其中部分化合物如Icg,Ⅱ系列Ⅱa、Ⅱd共7种表现出的对菌核菌的抑制性能卓越,均优于所用市售对照药剂。其中化合物Ic的杀菌活性较为显著。对灰霉菌有着较高的抑制作用;Id是所合成的系列化合物中杀菌活性最高的。可继续作为酰胺类杀菌剂的先导化合物进行研究。为今后的酰胺类杀菌剂化合物的合成提供了经验。通过生物统计学的计算,所合成的12种目标化合物中,化合物Ib对黄瓜菌核菌的EC50半数效应浓度最低,达0.16μg/m L,同等条件下,百菌清的半数效应浓度为8.0μg/m L。此外,化合物Ⅰd,Ⅰe,Ⅰf,Ⅰh,对黄瓜菌核菌的半数效应浓度均优于市售药剂。化合物Ⅰa,Ⅰh,Ⅱb,Ⅱc,对黄瓜炭疽菌的半数效应浓度也优于对照药剂,其中化合物Ⅱc的效果最好,药效是百菌清的2.6倍,氟吡菌胺的3倍。

关键词：咪唑酰胺合成酰胺类杀菌剂琥珀酸脱氢酶抑制剂杀菌活性

四种酰胺类农药分子印迹电化学传感器的制备及应用研究

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四种酰胺类农药分子印迹电化学传感器的制备及应用研究

作者：李籽萱云南大学

学位级别：硕士

近年来酰胺类杀菌剂在我国一些产地的瓜果、蔬菜、烟草中检出率较高,但这类杀菌剂若大量进入环境或人体中,会对环境及人体造成一定影响,因此对其进行检测有必要性。但现行的酰胺类杀菌剂的检测方法存在设备昂贵、检测成本高、检测周期长... 详细信息

近年来酰胺类杀菌剂在我国一些产地的瓜果、蔬菜、烟草中检出率较高,但这类杀菌剂若大量进入环境或人体中,会对环境及人体造成一定影响,因此对其进行检测有必要性。但现行的酰胺类杀菌剂的检测方法存在设备昂贵、检测成本高、检测周期长,且需要专业人士操作等方面的缺点。本文基于分子印迹电化学传感器具有灵敏度高、检出限低、操作简便、制备成本低、应用范围广等方面的优点,对4种不同的酰胺类杀菌剂(甲霜灵、氟吗啉、苯霜灵和烯酰吗啉)的分子印迹电化学传感器的制备与应用进行了研究,具体内容如下:1、基于聚邻苯三酚修饰的甲霜灵分子印迹电化学传感器的研究。依据聚邻苯三酚(PPG)中羟基对甲霜灵(MA)的富集作用,以聚邻苯三酚膜为传感器的信号放大元素,首先采用电聚合方法,将邻苯三酚电聚合在玻碳电极表面,得到聚邻苯三酚修饰的玻碳电极(PPG/GCE),然后再以甲霜灵为模板,苯酚为功能单体,在PPG/GCE表面电聚合甲霜灵分子印迹膜,得到基于聚邻苯三酚修饰的甲霜灵分子印迹电化学传感器(MA-MIM/PPG/GCE)。在优化的条件下,该传感器对甲霜灵的响应电流Ai(μA)与甲霜灵浓度c在3.00×10-1(0～4.24×10-6 mol/L范围内呈良好的线性关系(r=0.9999),线性回归方程为Ai=6.524+3.987c(μmol/L),检出限为1.01×1(-10)mol/L。将该传感器用于黄瓜及番茄样品中甲霜灵含量的测定,加标回收率在99.6～107.5%之间,相对标准偏差小于4.5%。而且,该传感器的选择性、重现性与稳定性都比较理想,10倍量的烯酰吗啉、氟吗啉、苯霜灵以及50倍量的乐果和百菌清都对甲霜灵的检测没有影响。2、基于氧化镍掺杂石墨烯修饰的氟吗啉分子印迹电化学传感器研究。以氟吗啉(FM)作为模板分子,用丙烯酰胺和邻苯二胺作为功能单体,采用原位聚合法在氧化镍掺杂石墨烯修饰的玻碳电极(NiO-GR/GCE)表面聚合一层氟吗啉分子印迹聚合膜,构建了一种基于氧化镍掺杂石墨烯修饰的氟吗啉分子印迹电化学传感器(FM-MIM/NiO-GR/GCE)。在优化后的条件下,此传感器对氟吗啉有良好的响应选择性和较高的响应灵敏度。氟吗啉的浓度c在3.00×10-9～8.42×10-8 mol/L和8.42×10-8～4.89×10-5 mol/L范围内与电极上的响应电流Ai(μA)有良好的线性关系,线性回归方程分别为Ai=8.51+189.50c(r=0.9999)和Ai=25.47+0.13c(r=0.9999),检出限为1.25×10-10 mol/L。溶液中共存的50倍量的烯酰吗啉和苯霜灵以及10倍的甲霜灵、百菌清、乐果不干扰传感器对氟吗啉的测定。将其用于马铃薯中氟吗啉含量的测定,RSD值在3.0%以内,加标回收率在99.0～102.0%之间。3、基于氧化还原石墨烯修饰的苯霜灵分子印迹电化学传感器的研究。首先以氧化还原石墨烯为电化学信号放大元素,制得氧化还原石墨烯修饰的丝网印刷电极(RGO/SPE),然后以苯霜灵(BA)为模板分子,丙烯酰胺为功能单体,通过紫外光引发,在RGO/SPE上在聚合一层苯霜灵分子印迹聚合物膜作为识别元素,构建了一种基于氧化还原石墨烯修饰的苯霜灵分子印迹电化学传感器(BA-MIM/RGO/SPE)。在优化的条件下,该传感器的响应电流Ai与苯霜灵的浓度c在7.0×10-9～2.4×10-7 mol/L和2.4××0-7～6.8×10-4 mol/L范围内具有良好的线性,线性回归方程分别是△i=0.4737+26.8745c(μmol/L)(r=0.9999)和Ai=6.9203+0.0018c(μmol/L)(r=0.9997),检出限为1.0×10-9 mol/L,且30倍量的烯酰吗啉、氟吗啉和甲霜灵以及80倍量的乐果、百菌清不干扰苯霜灵的检测。将其用于烟草样品中苯霜灵的检测,RSD小于3.5%,加标回收率在101.0%～107.2%之间。4、以乙烯化碳纳米管为载体的烯酰吗啉分子印迹碳糊电极研究。以烯酰吗啉(DIM)为模板分子,乙烯化碳纳米管为载体,4-乙烯基吡啶和α-甲基丙烯酸的混合物为功能单体,采用表面印迹技术制得了烯酰吗啉分子印迹聚合物,并将其与石墨粉掺杂,构建了一种烯酰吗啉分子印迹碳糊电极(DIM-MICPE)。该电极的响应电流Ai(μA)与烯酰吗啉浓度在3.5×10-9～2.2×10-6 mol/L和2.2×10-6～1.2×<0-4 mol/L范围内有良好的线性关系,线性回归方程分别为Ai=5.84+11.03c(μmol/L)(r=0.9995)和Ai=29.98+0.24c(μmol/L)(r=0.9991),检出限为9.0×100-n mol/L,将其用于番茄和葡萄样品中烯酰吗啉的测定,RSD值均在4.0%以内,加标回收率在98.0～103.0%。

关键词：酰胺类杀菌剂分子印迹电化学传感器分子印迹技术电化学分析农残分析

新型甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的设计、合成及生物活性研究

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新型甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的设计、合成及生物活性研究

作者：刘阳南开大学

学位级别：硕士

自从1996年第一个商品化甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂嘧菌酯问世以来,就吸引了各大农药公司的目光,相继推出了不同结构的杀菌剂品种。甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂通过与真核细胞线粒体中的细胞色素结合,抑制呼吸作用,从而表现优异的杀菌效果。凭... 详细信息

自从1996年第一个商品化甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂嘧菌酯问世以来,就吸引了各大农药公司的目光,相继推出了不同结构的杀菌剂品种。甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂通过与真核细胞线粒体中的细胞色素结合,抑制呼吸作用,从而表现优异的杀菌效果。凭借自身高效、广谱、对哺乳动物低毒和对环境友好等特点,销售量逐年增长,已经超越三唑类杀菌剂成为全球杀菌剂需求量最大的品种。当前市场上流行的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂有嘧菌酯、醚菌酯等,销售额居第一位。在农药市场上,杂环类农药中的三唑类杀菌剂、噁二唑类杀菌剂也占据巨大份额。杂环类化合物具有广泛的生物活性,如抗细菌、抗炎症、抗病毒、抗真菌、抗肿瘤等。例如三唑类杀菌剂的1,2,4-三唑结构,具有优异抗真菌活性的1,3,4-噁二唑出现在多种商品化原料药的结构当中。同时,另一大类常见杀菌剂酰胺类杀菌剂,通过破坏电子传递链,抑制呼吸作用,从而起到杀菌的效果。具有新型作用机制的三唑类杀菌剂、酰胺类杀菌剂以及噁二唑类杀菌剂均表现出了良好的杀菌效果,将其核心的药效团如1,2,4-三唑、酰胺基以及1,3,4-噁二唑杂环引入甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂结构中,以期发现具有新颖作用机制、高效、环境友好的杀菌剂。本论文着眼于甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的研究热点—侧链部位,根据活性片段拼接以及电子生物等排体效应等生物活性分子设计的方法,将1,2,4-三唑以及酰胺基团、1,3,4-噁二唑杂环结构以硫原子或氧原子作为连接原子导入侧链当中,设计合成了六个系列共计64个结构新颖的化合物,所有化合物经过核磁共振氢谱(H NMR)、碳谱(C NMR)、高分辨质谱或元素分析、熔点确认,对部分化合物进行了初步的3D-QSAR研究。生物活性测试表明,1,2,4-三唑可以增强或者保持化合物对于苹果轮纹病菌、花生褐斑病菌、小麦纹枯病菌的抑制活性;在1,2,4-三唑中引入三个或者四个碳的短链烷烃有利于提高化合物对于小麦纹枯病的活性。含有给电子基团的噻吩联1,3,4-噁二唑结构有利于提升化合物对于小麦纹枯病菌的活性;具有提高芳环电子云密度的硫原子或氧原子作为连接基团可以提高化合物对于油菜菌核病菌的活性;而在1,2,4-三唑的4位引入酰胺结构,不利于多种真菌抑制活性的提高。这些研究成果为我国开发新一代高效、低毒和环境友好型的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂提供了理论指导。

关键词：甲氧基丙烯酸酯 1,2,4-三唑 1,3,4-噁二唑酰胺类杀菌剂构效关系