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芳环超分子体系中的π-π作用

有机化学 2008年第6期28卷 997-1011页

作者：王宇宙吴安心华中师范大学农药与化学生物学教育部重点实验室武汉430079

π-π作用是芳环超分子体系中广泛存在的一种重要的弱相互作用.本文对π-π作用的特征、形式、有效参数和表征方法等作了比较全面的综述,同时小结了影响π-π作用的一些重要因素,最后还概述了近年来π-π作用在超分子组装、不对称催化... 详细信息

π-π作用是芳环超分子体系中广泛存在的一种重要的弱相互作用.本文对π-π作用的特征、形式、有效参数和表征方法等作了比较全面的综述,同时小结了影响π-π作用的一些重要因素,最后还概述了近年来π-π作用在超分子组装、不对称催化、有机半导体材料等领域的研究进展.

关键词： π-π作用芳环超分子

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氮杂环卡宾催化芳环的自由基酰化反应研究

氮杂环卡宾催化芳环的自由基酰化反应研究

作者：邹文林成都大学

学位级别：硕士

酰基作为一类常见的结构片段在数量众多的天然产物、药物以及合成化合物中,其与芳环结合后形成的酮类化合物在农用化学品、医药、香料、染料、电子元件等有机功能分子当中比比皆是。目前,对于芳环上酰基片段的引入主要依靠传统的Friedel... 详细信息

酰基作为一类常见的结构片段在数量众多的天然产物、药物以及合成化合物中,其与芳环结合后形成的酮类化合物在农用化学品、医药、香料、染料、电子元件等有机功能分子当中比比皆是。目前,对于芳环上酰基片段的引入主要依靠传统的Friedel-Crafts酰基化反应、Minisci反应以及近年来逐渐发展起来的C-H官能团化反应,但是这些反应都存在各自的局限性,在实际应用中往往存在限制。因此,设计合成一种稳定易得的酰基化试剂,并通过此类试剂发展一种高效地构建芳香酮类化合物的策略具有重要的现实意义。自由基化学可以作为一种高效的合成手段用于一些惰性键的官能团转化,其优异的活性,受到越来越多化学家的青睐,其中,氮杂环卡宾（N-heterocyclic carbene,NHC）介导的自由基化学也迎来了蓬勃发展的时期,该类反应与光催化、电催化和金属催化的自由基历程相比,一般具有高反应活性,条件温和,绿色环保等优点。基于上述背景,我们设计合成了一系列氨基甲酸酯和酰胺类底物,其有望在NHC活化下的醛类衍生物形成的Breslow中间体通过单电子转移过程产生氮自由基,随后氮自由基被芳环捕获异构化形成环己二烯自由基,与反应体系中的酰基自由基中间体发生偶联,高效地构建芳香酮类化合物。在前期工作基础上,我们利用合成的氨基甲酸酯和酰胺类底物,实现了苯环对位的酰基化,构建了一系列芳香酮类化合物。通过对产物的衍生化研究,进一步丰富了产物的有用性。同时,与前期报道的大部分文献中对苯环的间位或者邻位进行酰基化相比,该反应能够区域专一性的对苯环的对位进行酰基化,为芳环的专一性官能化提供了重要的参考。

关键词：酰化芳环氮杂环卡宾自由基

芳环取代的俘精酸酐的合成及光致变色反应研究

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化学学报 1996年第7期54卷 716-721页

作者：于联合明阳福樊美公姚思德林念云中国科学院感光化学研究所北京100101 中国科学院上海原子核研究所辐射化学开放实验室上海201800

本文报道四个芳环取代的俘精酸酐:2-亚异丙基-3-[1-(4-甲氧苯基)-亚乙基]-丁二酸酐(BF1);2-亚异丁基-3-1[1-(4-甲氧苯基)-亚乙基]-丁二酸酐(BF2);2-亚异丙基-3-[1-(α-萘基)-亚乙基]-丁二酸酐(NF1);2-亚异丙基-3-[1-(β-萘基)-亚乙基]-... 详细信息

本文报道四个芳环取代的俘精酸酐:2-亚异丙基-3-[1-(4-甲氧苯基)-亚乙基]-丁二酸酐(BF1);2-亚异丁基-3-1[1-(4-甲氧苯基)-亚乙基]-丁二酸酐(BF2);2-亚异丙基-3-[1-(α-萘基)-亚乙基]-丁二酸酐(NF1);2-亚异丙基-3-[1-(β-萘基)-亚乙基]-丁二酸酐(NF2)的合成及其光致变色性质.测定了它们在不同溶剂中光致变色前后的吸收光谱.利用纳秒级激光闪光光解技术研究了它们的光致变色过程,并讨论了其光致变色机理.结果表明,这类芳环取代的俘精酸酐的光致环合反应是经过激发单重态进行的快速过程.

关键词：俘精酸酐光致变色激光闪光光解芳环

三元混配铂(Ⅱ)配合物的稳定性和分子内芳环堆积效应研究

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Chinese Journal of Chemical Physics 2003年第1期16卷 54-58页

作者：孙洪良龚钰秋杭州商学院化学系杭州310035 浙江大学化学系杭州310012

用 pH电位滴定法测定了铂 (Ⅱ )与核苷酸NTP (NTP为腺苷 5′ 三磷酸和尿苷 5′ 三磷酸 )和另一芳环系列配体ArL形成的三元混配配合物Pt(ArL) (NTP) n -(ArL =Phen ,Bpy和Trp ;n =2或 3)在水溶液中的稳定常数 (I=0 .1mol/L ,KNO3 ;2 5℃ ... 详细信息

用 pH电位滴定法测定了铂 (Ⅱ )与核苷酸NTP (NTP为腺苷 5′ 三磷酸和尿苷 5′ 三磷酸 )和另一芳环系列配体ArL形成的三元混配配合物Pt(ArL) (NTP) n -(ArL =Phen ,Bpy和Trp ;n =2或 3)在水溶液中的稳定常数 (I=0 .1mol/L ,KNO3 ;2 5℃ ) .用ΔlogKPt比较了二元和三元混配配合物的稳定性差异 ,认为三元混配配合物稳定性的增加可归因于π 酸与π

关键词：三元混配配合物铂(Ⅱ) 稳定性分子内芳环堆积效应核苷酸芳环

正负离子表面活性剂混合体系中正离子与芳环π电子的相互作用

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化学学报 2002年第7期60卷 1331-1333页

作者：王传忠梁璋仪黄建滨北京大学物理化学研究所北京100871

通过UV vis,1HNMR和TEM等方法研究了 [溴化十烷基三甲铵 (DTAB)与N (4 癸氧基 2 羟基苄基 )甘氨酸(C10 HG) ]正负离子表面活性剂混合体系中的正离子 π相互作用 .实验结果表明在聚集体中DTAB分子处于C10 HG的芳环平面上方 ,二者之间... 详细信息

通过UV vis,1HNMR和TEM等方法研究了 [溴化十烷基三甲铵 (DTAB)与N (4 癸氧基 2 羟基苄基 )甘氨酸(C10 HG) ]正负离子表面活性剂混合体系中的正离子 π相互作用 .实验结果表明在聚集体中DTAB分子处于C10 HG的芳环平面上方 ,二者之间存在着阳离子 π相互作用。

关键词：正离子芳环 π电子负离子表面活性剂混合体系阳离子-π相互作用囊泡正离子表面活性剂

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醛或酮脱氧对氮杂芳环碳氢键的直接烷基化

有机化学 2019年第11期39卷 3312-3313页

作者：程骁恺陆展浙江大学化学系

氮杂芳环在天然产物、复杂分子等有机分子中广泛存在,因此对其合成及修饰具有非常重要的意义.在酸性和氧化条件下,通过自由基加成的方式实现氮杂芳环的碳-氢键烷基化的方法被称为Minisci反应.这类反应能够高效地合成烷基取代的氮杂芳环... 详细信息

氮杂芳环在天然产物、复杂分子等有机分子中广泛存在,因此对其合成及修饰具有非常重要的意义.在酸性和氧化条件下,通过自由基加成的方式实现氮杂芳环的碳-氢键烷基化的方法被称为Minisci反应.这类反应能够高效地合成烷基取代的氮杂芳环化合物,然而高温和需要过量的氧化剂及酸制约了该反应的适用范围.目前,Minisci反应中自由基前体主要包括拨酸、烷怪、卤代炷、硼酸、醇、胺及亚磺酸盐[1],利用醛酮作为烷基自由基前体参与Minisci反应的例子尚未见报道.

关键词：烷基自由基自由基加成烷基化天然产物芳环烷基取代碳氢键氧化条件

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脱氢枞酸芳环改性的研究进展

林产化学与工业 2011年第5期31卷 109-116页

作者：高宏宋湛谦商士斌中国林业科学研究院林产化学工业研究所生物质化学利用国家工程实验室国家林业局林产化学工程重点开放性实验室江苏省生物质能源与材料重点实验室江苏南京210042

脱氢枞酸是由歧化松香分离提纯得到的一种树脂酸,芳环是其特征结构,同其它芳香族化合物一样,可以进行多种亲电取代反应,合成抑菌剂、抗氧剂、荧光衍生试剂等。本文全面综述了近10年对脱氢枞酸芳环的改性研究,主要包括傅克反应、溴代、... 详细信息

脱氢枞酸是由歧化松香分离提纯得到的一种树脂酸,芳环是其特征结构,同其它芳香族化合物一样,可以进行多种亲电取代反应,合成抑菌剂、抗氧剂、荧光衍生试剂等。本文全面综述了近10年对脱氢枞酸芳环的改性研究,主要包括傅克反应、溴代、硝化等亲电取代反应,以及基于硝化取代产物合成含氮杂环、芳胺和酚、醌等系列衍生物,并展望了未来的改性研究趋势。

关键词：脱氢枞酸芳环改性研究

三元Zn(UTP)L^(2-)配合物分子内芳环间堆积作用

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科学通报 1997年第10期42卷 1103-1106页

作者：乐学义计亮年毋福海宋粉云中山大学生物工程研究中心广州510275 中国科学院兰州化学物理研究所

经典铂抗癌药物的作用机理可根据其对肿瘤细胞DNA的双齿、双功能作用导致DNA的复制受阻来解释.最近又发现一类新的具有通式cis-[Pt(NH_3)_2(N-het)Cl]Cl(N-het是类吡啶芳香氮碱配体)的化合物具有良好的抗癌活性,但对这类抗癌药物提出了... 详细信息

经典铂抗癌药物的作用机理可根据其对肿瘤细胞DNA的双齿、双功能作用导致DNA的复制受阻来解释.最近又发现一类新的具有通式cis-[Pt(NH_3)_2(N-het)Cl]Cl(N-het是类吡啶芳香氮碱配体)的化合物具有良好的抗癌活性,但对这类抗癌药物提出了两种可能的作用机理.一种是先脱去1分子氨,然后在体内产生活性体cis-[Pt(NH_3)(N-het)]^(2+),另一种是单功能键合到 DNA上而 N-het作为一个插入基团起作用.然而,最新的实验事实排除了第一种机理,而第二种键合和插入机理又未被实验所证实.因此,研究三元配合物M(UTP)(N-bet)^(2-)分子内芳环间堆积作用有可能对这种机理提供有用的信息.本文用pH电位滴定法研究了三元Zn(UTP)L^(2-)配合物(UTP^(4-)-5’-三磷酸尿苷,L-苯并咪唑(Bi)或异喹啉(Iq))的稳定性,与咪唑(Im)相关三元配合物稳定性比较并结合~1H NMR研究结果,表明在所研究的三元配合物分子中存在着明显的芳环堆积作用.1材料与方法5’-三磷酸尿苷三钠盐(Na_2HUTP·2H_2O)购自美国Serva高级化学公司,其他试剂见参考文献[3,4] .用配有Russell CE 711/LF复合电极的Orion SA 720型pH计(美国)测定溶液的pH值.实验条件见参考文献[4].在测定三元配合物[Zn^(2+)]-[UTP^(4-)]稳定常数时,由于Zn(UTP)^(2-)配合物稳定性高,故在实?

关键词：堆积作用三元配合物芳香氮碱抗癌药物芳环

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钯（Ⅱ）混配物分子内的芳环堆积作用

应用化学 1995年第2期12卷 16-19页

作者：孙洪良龚钰秋杭州商学院食品系杭州大学化学系

用￣１ＨＮＭＲ法研究了钯（Ⅱ）混配物分子内芳环配体间的堆积作用，结果表明堆积度和参与堆积的芳环大小一致。

关键词：钯混配物邻菲咯啉吡啶堆积作用芳环 ATP