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POSS／聚丙烯腈星型纳米复合物的制备及热性能

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高分子材料科学与工程 2010年第1期26卷 143-146页

作者：王献彪丁益王金芝刘瑾安徽建筑工业学院材料与化学工程学院先进建筑材料安徽省重点实验室安徽合肥230601

通过自由基聚合的方法,将八乙烯基多面笼形低聚倍半硅氧烷(POSS)与丙烯腈(AN)共聚合得到不同POSS含量的AN与POSS的共聚物(PAN-POSS)。采用傅立叶红外光谱(FT-IR)、硅核磁共振(^(29)Si-NMR)、X射线衍射(XRD)、热失重分析(TGA)和差示扫描... 详细信息

通过自由基聚合的方法,将八乙烯基多面笼形低聚倍半硅氧烷(POSS)与丙烯腈(AN)共聚合得到不同POSS含量的AN与POSS的共聚物(PAN-POSS)。采用傅立叶红外光谱(FT-IR)、硅核磁共振(^(29)Si-NMR)、X射线衍射(XRD)、热失重分析(TGA)和差示扫描量热(DSC)对PAN-POSS共聚物结构和性能进行了表征。研究结果表明,POSS笼形结构以化学键合的方式分子水平上均匀地分散在杂化聚合物中,形成了星型结构POSS/聚丙烯腈纳米复合物,复合物中POSS的含量随着反应单体中POSS配比的增加而增加,复合物的热性能随POSS含量增加明显提高。

关键词：多面低聚倍半硅氧烷自由基共聚纳米复合材料热性能

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SO_2与不饱和烯烃共聚研究进展

高分子材料科学与工程 2016年第6期32卷 177-182页

作者：刘鑫支云飞陕绍云苏红莹伍水生贾庆明昆明理工大学化学工程学院云南昆明650500

目前二氧化硫(SO_2)的减排技术成熟且研究较多,而SO_2的高效利用却研究较少,利用SO_2与烯烃共聚制备新型聚砜是高效利用SO_2的良好途径。现阶段聚砜主要应用集中在材料领域,特别是聚砜光功能高分子材料近年来在众多领域获得了应用。文... 详细信息

目前二氧化硫(SO_2)的减排技术成熟且研究较多,而SO_2的高效利用却研究较少,利用SO_2与烯烃共聚制备新型聚砜是高效利用SO_2的良好途径。现阶段聚砜主要应用集中在材料领域,特别是聚砜光功能高分子材料近年来在众多领域获得了应用。文中综述了一个世纪以来利用自由基共聚机理,将烯烃类物质与SO_2共聚制备聚砜的研究进展。分析了共聚产物主链上SO_2的嵌入对聚合物结构及性能的影响规律。旨在对今后烯烃与SO_2共聚的研究和发展提供参考。

关键词：二氧化硫烯烃自由基共聚聚砜

π-π相互作用对乙烯基单体自由基聚合的影响

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π-π相互作用对乙烯基单体自由基聚合的影响

作者：张立芬哈尔滨工程大学

学位级别：硕士

π-π相互作用是芳香体系的一种特殊空间排布,是一种与氢键同样重要的非共价键作用,π-π相互作用作为一种重要的分子间作用力,其在探究化学、生物、材料领域都扮演着重要的角色,包括分子识别、有机反应的立体选择、核酸和蛋白质的宏观... 详细信息

π-π相互作用是芳香体系的一种特殊空间排布,是一种与氢键同样重要的非共价键作用,π-π相互作用作为一种重要的分子间作用力,其在探究化学、生物、材料领域都扮演着重要的角色,包括分子识别、有机反应的立体选择、核酸和蛋白质的宏观结构、以及晶体堆积。本文以2,5-二溴甲苯及N-溴代丁二酰亚胺(NBS)为起始原料,首先通过烷基芳烃的α卤代反应制备了 2,5-二溴-1-溴甲基苯,其次通过磷叶立德的制备反应合成了中间体膦盐,利用wittig反应制备了中间体2,5-二溴甲苯,最后采用交叉偶联反应合成了目标单体2,5-二苯基苯乙烯(DVB)。使用核磁共振氢谱(1H NMR)、碳谱(13C NMR)及红外光谱(FTIR)对中间产物及目标产物的化学结构进行表征。通过热重分析(TGA)以及差示扫描量热仪(DSC)研究聚合物的热性能,采用凝胶渗透色谱(GPC)研究聚合物的分子量,采用核磁共振氢谱测试单体转化率及共聚物的组成。在不同溶剂下,以过氧化二苯甲酰(BPO)为引发剂,通过加入六氟苯(HFB)或八氟萘(OFN)对单体2,5-二苯基苯乙烯以及苯乙烯(St)进行自由基聚合。探索了π-π相互作用对乙烯基单体自由基聚合的影响,结果表明π-π相互作用对乙烯基单体聚合过程转化率及分子量分布的影响较小,对聚合物的立构规整性没有影响,但可增强聚合物的链段柔顺性,降低其玻璃化转变温度。以2,5-二苯基苯乙烯、2,3,4,5,6-五氟苯乙烯为共聚单体,在过氧化二苯甲酰或过氧化二苯甲酰和N,N-二甲基苯胺组成的氧化还原体系中,考察不同温度、溶剂下π-π相互作用对单体自由基共聚反应的影响。在单体转化率小于10%时,通过改变单体投料比,制备一系列共聚物,利用线性方法Fineman-Ross (F-R)方程与Kelen-Tudos(K-T)方程以及非线性最小二乘法(NLLS)对单体的竞聚率进行计算,计算结果为 rDVBrPFS=0.11(25℃,甲苯),rDVBrPFS=0.19(70 ℃,甲苯)以及 rDVBrPFS=0.37(70 ℃,正庚烷),表明2,5-二苯基苯乙烯与2,3,4,5,6-五氟苯乙烯趋向于进行交替共聚,温度越低,π-π相互作用越强,并且以甲苯做溶剂的情况下进行交替共聚的趋势更强。

关键词： π-π相互作用自由基均聚自由基共聚竞聚率交替

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中性聚合物键合剂的精确合成方法

固体火箭技术 2013年第3期36卷 368-370,375页

作者：张习龙张丽邓剑如湖南大学化学化工学院长沙410082

采用丙烯酸羟乙酯(HEA)与丙烯腈(AN)在丙酮溶剂中进行自由基聚合来制备中性聚合物键合剂(NPBA),其中,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,β-巯基乙醇(β-ME)为链转移剂。根据自由基共聚组成方程来控制投料方式,根据引发剂分解动力学方程来确... 详细信息

采用丙烯酸羟乙酯(HEA)与丙烯腈(AN)在丙酮溶剂中进行自由基聚合来制备中性聚合物键合剂(NPBA),其中,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,β-巯基乙醇(β-ME)为链转移剂。根据自由基共聚组成方程来控制投料方式,根据引发剂分解动力学方程来确定引发剂用量,根据链转移剂与分子量关系来优化链转移剂用量,最终实现结构组成较均匀、相对分子质量和羟值可控的NPBA精确合成方法。研究表明,合成100 g相对分子质量为4 000、羟值为1.8 mmol/g左右的NPBA的反应条件为HEA用量为20 g、AN用量为80 g,AIBN用量为6.037 g,β-ME用量为3.0 g。其中,7.62 g HEA 4 h滴完,反应温度为65℃,反应时间6 h。

关键词： NPBA 控制合成自由基共聚相对分子质量羟值

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光敏性双亲性无规共聚物的自组装及其应用

石油化工 2008年第11期37卷 1187-1194页

作者：边琦王婷立王益华江金强陈明清刘晓亚江南大学化学与材料工程学院江苏无锡214122

甲基丙烯酸乙酯与肉桂酰氯反应合成光敏性单体甲基丙烯酰氧乙基肉桂酸酯(CEMA),加入阳离子性单体甲基丙烯酸二甲胺乙酯(DM)与疏水性单体甲基丙烯酸甲酯(MMA),在二氧六环介质中通过自由基溶液共聚合成了一系列具有光敏性双亲性无规共聚物... 详细信息

甲基丙烯酸乙酯与肉桂酰氯反应合成光敏性单体甲基丙烯酰氧乙基肉桂酸酯(CEMA),加入阳离子性单体甲基丙烯酸二甲胺乙酯(DM)与疏水性单体甲基丙烯酸甲酯(MMA),在二氧六环介质中通过自由基溶液共聚合成了一系列具有光敏性双亲性无规共聚物 P(DM-co-CEMA-co-MMA)(简称 PDCM),加入乳酸中和,使其进行阳离子化得到了离子型双亲性无规共聚物P(IDM-co-CEMA-co-MMA)(简称 PIDCM,其中 IDM 表示离子化后的 DM 单元)。用傅里叶变换红外光谱、凝胶渗透色谱、核磁共振和示差扫描量热仪等对共聚物进行了表征。PDCM 和 PIDCM 均可在选择性溶剂(二氧六环/水)中进行自组装,形成稳定的聚合物胶束。胶束内部肉桂酰基单元在紫外光下可发生光交联反应,使胶束间定。聚合物组成及离子化程度对胶束粒径、表面荷电量及表面疏水性有影响。自组装形成的聚集体微粒用作乳液稳定剂具有良好效果。

关键词：甲基丙烯酸二甲胺乙酯甲基丙烯酰氧乙基肉桂酸酯甲基丙烯酸甲酯自由基共聚双亲性无规共聚物光敏性自组装乳液稳定性

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豆油-苯乙烯共聚物的悬浮制备

北京化工大学学报（自然科学版） 2008年第1期35卷 58-61页

作者：孟杰余鼎声徐日炜孙吉祥北京化工大学新型高分子材料制备与加工北京市重点实验室北京100029

采用悬浮聚合法将豆油与苯乙烯进行自由基共聚,制备支化和部分交联的聚合材料。结果表明,豆油与苯乙烯发生了共聚,聚合物中甘油酯基最高摩尔分数达到0.81%,豆油单元的质量分数达到6.50%。聚合温度85.0℃,反应时间4.0h,反应物中悬浮剂(... 详细信息

采用悬浮聚合法将豆油与苯乙烯进行自由基共聚,制备支化和部分交联的聚合材料。结果表明,豆油与苯乙烯发生了共聚,聚合物中甘油酯基最高摩尔分数达到0.81%,豆油单元的质量分数达到6.50%。聚合温度85.0℃,反应时间4.0h,反应物中悬浮剂(聚乙烯醇)的质量分数0.15%,反应物中豆油的质量分数在10%时,共聚物的分子量达到最大值。共聚物中甘油酯基的含量随着反应物豆油含量的增加而增加。当反应物豆油的质量分数为10%时,凝胶的质量分数达到最大值3.70%。

关键词：豆油苯乙烯悬浮聚合自由基共聚

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新型水泥助磨剂的合成及性能研究

广州化工 2022年第8期50卷 77-79,94页

作者：张霞黄振江苏苏博特新材料股份有限公司江苏南京211103

采用马来酸酐(MA)与三乙醇胺(TEA)开环制备了功能单体MA-TEA,并与丙烯酸(AA)、异戊烯基聚氧乙烯醚(TPEG)共聚,合成了新型水泥助磨剂。研究了单体比例、TPEG分子量、引发剂用量和反应温度对助磨剂转化率和助磨性能的影响。最佳制备工艺为... 详细信息

采用马来酸酐(MA)与三乙醇胺(TEA)开环制备了功能单体MA-TEA,并与丙烯酸(AA)、异戊烯基聚氧乙烯醚(TPEG)共聚,合成了新型水泥助磨剂。研究了单体比例、TPEG分子量、引发剂用量和反应温度对助磨剂转化率和助磨性能的影响。最佳制备工艺为n(AA)∶n(TPEG)∶n(MA-TEA)=1.5∶0.5∶1,TPEG分子量为1200,引发剂用量为单体总摩尔量的2%,聚合温度60℃。该助磨剂与三乙醇胺相比,3 d和28 d的水泥砂浆的抗压强度分别提高8.0%和4.1%,抗折强度分别提高8.3%和9.2%。

关键词：水泥助磨剂自由基共聚比表面积胶砂强度

SAN反应系统中单体竞聚率的测定及应用的研究

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橡塑资源利用 2023年第1期 28-32页

作者：李伯祥董文慧孟令泽天津大沽化工股份有限公司天津市300450

通过对SAN反应釜中苯乙烯、丙烯腈瞬时组成与聚合物中粒子的组分之间的关系进行研究,实验测定SAN反应釜在固定转化率下不同单体组成形成共聚物组分,通过计算确定各单体在现有反应条件下的竞聚率,根据研究结果,修正反应釜内单体组成与聚... 详细信息

通过对SAN反应釜中苯乙烯、丙烯腈瞬时组成与聚合物中粒子的组分之间的关系进行研究,实验测定SAN反应釜在固定转化率下不同单体组成形成共聚物组分,通过计算确定各单体在现有反应条件下的竞聚率,根据研究结果,修正反应釜内单体组成与聚合物组分函数曲线,并分析不同反应条件对所得曲线造成的影响,以达到新牌号SAN开发时反应釜进料组成制定及优化的目的。

关键词： SAN树脂竞聚率自由基共聚苯乙烯丙烯腈

苯乙烯-双马来酰亚胺共聚物的电子束辐照合成及表征

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武汉理工大学学报 2014年第3期36卷 33-37页

作者：张丽珺许云书西南科技大学材料科学与工程学院绵阳621010 中国工程物理研究院核物理与化学研究所绵阳621900 湖北科技学院非动力核技术湖北省协同创新中心咸宁437100

以优选质量配比约为10∶1的双马来酰亚胺(BMI)前驱液与苯乙烯为原料,在超声波细胞粉碎机中均匀共混,采用束流为8.5mA的电子束引发反应,完成了BMI前驱液中聚酰胺酸的酰亚胺化,合成了苯乙烯-双马来酰亚胺共聚物。电子束辐照法具有均匀、... 详细信息

以优选质量配比约为10∶1的双马来酰亚胺(BMI)前驱液与苯乙烯为原料,在超声波细胞粉碎机中均匀共混,采用束流为8.5mA的电子束引发反应,完成了BMI前驱液中聚酰胺酸的酰亚胺化,合成了苯乙烯-双马来酰亚胺共聚物。电子束辐照法具有均匀、高效和无需引发剂的显著优点。傅立叶变换红外(FT-IR)谱图分析结果表明,电子束辐照实现了酰亚胺结构的产生,并引发了BMI与苯乙烯中CC双键的自由基共聚。热分析结果表明,所制得的共聚物具有良好的热稳定性,热分解峰值温度高达452.18℃。

关键词：苯乙烯-双马来酰亚胺共聚物电子束辐照酰亚胺化自由基共聚