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模型辅助AN-HEA自由基共聚过程的调控:动力学、组成漂移及其抑制

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固体火箭技术 2023年第6期46卷 809-816页

作者：李娓王小波胡笑晨郑东升黄志萍姚俊湖北航天化学新材料科技有限公司襄阳441057 湖北航天化学技术研究所襄阳441003

在以丙烯腈(AN,M_(1))和丙烯酸羟乙酯(HEA,M_(2))为单体、自由基无规共聚制备中性聚合物键合剂过程中,由于两种单体活性不同,会造成共聚前期和后期生成的共聚物中单体含量不同,即产生组成漂移现象。采用模拟的方法讨论了某一典型AN和HE... 详细信息

在以丙烯腈(AN,M_(1))和丙烯酸羟乙酯(HEA,M_(2))为单体、自由基无规共聚制备中性聚合物键合剂过程中,由于两种单体活性不同,会造成共聚前期和后期生成的共聚物中单体含量不同,即产生组成漂移现象。采用模拟的方法讨论了某一典型AN和HEA间歇共聚反应体系自由基浓度、单体转化率、单体瞬时组成、共聚物的瞬时组成和平均组成的变化。结果表明,为了抑制组成漂移现象的发生,应当采用连续滴加活性较高的HEA单体的半连续共聚工艺,并且通过模型计算可得到HEA的滴加速率。文中所研究的方法和结果将为单体组成均匀AN-HEA无规共聚物的制备提供重要参考。

关键词：中性聚合物键合剂自由基共聚动力学模型组成漂移间歇共聚半连续共聚

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MMA-BA自由基共聚物的结构及性能

中国塑料 2011年第12期25卷 26-30页

作者：罗通王志东徐若愚龚方红常州大学材料科学与工程学院江苏常州213164

采用本体聚合法制备了甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯(MMA-BA)无规共聚物。考察了引发剂、单体配比对聚合物材料力学、光学及其他性能的影响。借助氢谱核磁共振、动态力学分析、扫描电子显微镜对共聚物的结构和性能进行了表征分析。结果表明... 详细信息

采用本体聚合法制备了甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯(MMA-BA)无规共聚物。考察了引发剂、单体配比对聚合物材料力学、光学及其他性能的影响。借助氢谱核磁共振、动态力学分析、扫描电子显微镜对共聚物的结构和性能进行了表征分析。结果表明,随着BA含量的增加,共聚物的损耗模量降低,链段的内摩擦阻力减小,链段运动能力加强;当MMA/BA配比为75/25(质量比,下同)时,材料的冲击强度提高了43%,同时透光率保持在92%以上。

关键词：甲基丙烯酸甲酯丙烯酸丁酯自由基共聚力学性能结构

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双环戊二烯-马来酸酐自由基共聚

石油化工 2005年第5期34卷 474-477页

作者：张旭王小梅王芳闫卫东河北工业大学化工学院高分子科学与工程研究所天津300130

用过氧化苯甲酰(BPO)引发双环戊二烯(DCPD)与马来酸酐(MA)于70℃下进行自由基共聚,控制共聚时间使共聚转化率低于10%。用电位滴定法测定共聚物中MA的含量,测定结果与13C核磁共振(NMR)法的测定结果相吻合,相对偏差为-0.77%。13CNMR法的... 详细信息

用过氧化苯甲酰(BPO)引发双环戊二烯(DCPD)与马来酸酐(MA)于70℃下进行自由基共聚,控制共聚时间使共聚转化率低于10%。用电位滴定法测定共聚物中MA的含量,测定结果与13C核磁共振(NMR)法的测定结果相吻合,相对偏差为-0.77%。13CNMR法的测定结果表明,参与自由基共聚的DCPD单元中降冰片烯与环戊烯的摩尔比为7.143。采用Fineman-Ross法测定单体的竞聚率(r),rMA=0.0064,rDCPD=0.6760。研究了共聚物中DCPD与MA单元的链段序列分布。

关键词：双环戊二烯马来酸酐电位滴定法竞聚率自由基共聚链段分布

基于Maple软件辅助绘制自由基二元共聚曲线的研究

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高分子通报 2021年第2期 46-53页

作者：朱从山佳易容聚合物(上海)有限公司上海200241

运用数据处理软件(maple)对经典的自由基二元聚合公式进行图形绘制,得到了二元单体之间共聚关系的三组图。一是二元单体的自由基共聚曲线图F1-f1,二是聚合物中单体平均组成(Fp)与投料单体浓度(f1)的关系曲线图,三是聚合物转化率(C)与投... 详细信息

运用数据处理软件(maple)对经典的自由基二元聚合公式进行图形绘制,得到了二元单体之间共聚关系的三组图。一是二元单体的自由基共聚曲线图F1-f1,二是聚合物中单体平均组成(Fp)与投料单体浓度(f1)的关系曲线图,三是聚合物转化率(C)与投料单体(f1)的关系曲线图。通过二组具有代表性的共聚实例,分别是有恒比点的非理想共聚(苯乙烯-丙烯腈共聚物)和非理想非恒比共聚(苯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)展现了绘图步骤和分析了不同竞聚率情况下的聚合物转化过程。

关键词： Maple软件自由基共聚转化率竞聚率

氧为促进剂下马来酸酐与降冰片烯的自由基共聚反应研究

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氧为促进剂下马来酸酐与降冰片烯的自由基共聚反应研究

π-π相互作用对乙烯基单体自由基聚合的影响

2007年全国高分子学术论文报告会

作者：刘宾元毛彦科王弋戈王亚琴闫卫东章文君河北工业大学高分子科学与工程系河北工业大学高分子科学与工程系河北工业大学高分子科学与工程系河北工业大学高分子科学与工程系河北工业大学高分子科学与工程系河北工业大学高分子科学与工程系

＜正＞马来酸酐与降冰片烯共聚物是下一代微电子193nm 光刻技术应用的光刻胶。可以一般通过自由基共聚反应制备,一般说来,氧是自由基聚合的抑制剂;但是在本体系中,氧不仅没有抑制反应的进行,相反在聚合反应过程中起促进作用,有利于聚合... 详细信息

＜正＞马来酸酐与降冰片烯共聚物是下一代微电子193nm 光刻技术应用的光刻胶。可以一般通过自由基共聚反应制备,一般说来,氧是自由基聚合的抑制剂;但是在本体系中,氧不仅没有抑制反应的进行,相反在聚合反应过程中起促进作用,有利于聚合反应的进行。我们研

关键词：氧自由基共聚降冰片烯 193nm

来源： cnki会议评论

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π-π相互作用对乙烯基单体自由基聚合的影响

作者：张立芬哈尔滨工程大学

学位级别：硕士

π-π相互作用是芳香体系的一种特殊空间排布,是一种与氢键同样重要的非共价键作用,π-π相互作用作为一种重要的分子间作用力,其在探究化学、生物、材料领域都扮演着重要的角色,包括分子识别、有机反应的立体选择、核酸和蛋白质的宏观... 详细信息

π-π相互作用是芳香体系的一种特殊空间排布,是一种与氢键同样重要的非共价键作用,π-π相互作用作为一种重要的分子间作用力,其在探究化学、生物、材料领域都扮演着重要的角色,包括分子识别、有机反应的立体选择、核酸和蛋白质的宏观结构、以及晶体堆积。本文以2,5-二溴甲苯及N-溴代丁二酰亚胺(NBS)为起始原料,首先通过烷基芳烃的α卤代反应制备了 2,5-二溴-1-溴甲基苯,其次通过磷叶立德的制备反应合成了中间体膦盐,利用wittig反应制备了中间体2,5-二溴甲苯,最后采用交叉偶联反应合成了目标单体2,5-二苯基苯乙烯(DVB)。使用核磁共振氢谱(1H NMR)、碳谱(13C NMR)及红外光谱(FTIR)对中间产物及目标产物的化学结构进行表征。通过热重分析(TGA)以及差示扫描量热仪(DSC)研究聚合物的热性能,采用凝胶渗透色谱(GPC)研究聚合物的分子量,采用核磁共振氢谱测试单体转化率及共聚物的组成。在不同溶剂下,以过氧化二苯甲酰(BPO)为引发剂,通过加入六氟苯(HFB)或八氟萘(OFN)对单体2,5-二苯基苯乙烯以及苯乙烯(St)进行自由基聚合。探索了π-π相互作用对乙烯基单体自由基聚合的影响,结果表明π-π相互作用对乙烯基单体聚合过程转化率及分子量分布的影响较小,对聚合物的立构规整性没有影响,但可增强聚合物的链段柔顺性,降低其玻璃化转变温度。以2,5-二苯基苯乙烯、2,3,4,5,6-五氟苯乙烯为共聚单体,在过氧化二苯甲酰或过氧化二苯甲酰和N,N-二甲基苯胺组成的氧化还原体系中,考察不同温度、溶剂下π-π相互作用对单体自由基共聚反应的影响。在单体转化率小于10%时,通过改变单体投料比,制备一系列共聚物,利用线性方法Fineman-Ross (F-R)方程与Kelen-Tudos(K-T)方程以及非线性最小二乘法(NLLS)对单体的竞聚率进行计算,计算结果为 rDVBrPFS=0.11(25℃,甲苯),rDVBrPFS=0.19(70 ℃,甲苯)以及 rDVBrPFS=0.37(70 ℃,正庚烷),表明2,5-二苯基苯乙烯与2,3,4,5,6-五氟苯乙烯趋向于进行交替共聚,温度越低,π-π相互作用越强,并且以甲苯做溶剂的情况下进行交替共聚的趋势更强。

关键词： π-π相互作用自由基均聚自由基共聚竞聚率交替

C_(60)-苯乙烯-顺丁烯二酸酐的三元自由基共聚

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高等学校化学学报 2000年第7期21卷 1149-1150页

作者：官文超雷洪廖道训华中理工大学化学系武汉430074 华中理工大学机械科学与工程学院武汉430074

A novel C60-styrene-maleic anhydride copolymer was prepared with radical polymerization. 50 mg of C60 and 1 g of styrene and 1 g of maleic anhydride were dissolved in 20 mL of o-dichlorobenzene, then was initiated by 200 mg of BPO at 70 ℃ under the protection of Ar for 32 h. The copolymer was obtained as a brown solid. The structure of copolymer was characterized by UV and FTIR. GPC analyses shows that its average molecular weight Mw is 13 000. The copolymer is soluble in THF, DMSO and water. The surface tension of 0.5% of copolymer aqueous solution was determined to be 54.6×10-3 N/m（20 ℃）. TEM analyses shows that the copolymer is a kind of water-soluble nanosphere with the average diameter of about 60 nm.

关键词：自由基共聚碳60 苯乙烯顺丁烯二酸酐