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316L不锈钢支架表面药物涂层的初步研究

华东理工大学学报（自然科学版） 2005年第3期31卷 382-385页

作者：袁媛余璐马元辉刘昌胜谢小波朱瑞瑞华东理工大学生物材料研究所上海200237 华东理工大学分析测试中心

高分子材料是影响316L不锈钢支架表面药物涂层性能的一个重要因素。以紫杉醇作为药物模型、以常用的3种医用高分子材料聚乙烯-乙烯醇(EVAL)、聚乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)和聚乳酸-乙交酯(PLGA)为涂层聚合物。对316L不锈钢支架表面EVAL、EVA... 详细信息

高分子材料是影响316L不锈钢支架表面药物涂层性能的一个重要因素。以紫杉醇作为药物模型、以常用的3种医用高分子材料聚乙烯-乙烯醇(EVAL)、聚乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)和聚乳酸-乙交酯(PLGA)为涂层聚合物。对316L不锈钢支架表面EVAL、EVA和PLGA涂层的综合性能(包括涂层在基体表面的结合强度、药物在涂层中的溶解扩散性能、涂层的力学性能以及表面自由能和亲水性等)进行了详细的比较、研究。结果发现:选择EVA作为底层和药物层的材料比较合适,而PLGA是制备最外层涂层的理想材料。

关键词：不锈钢支架紫杉醇聚乙烯-乙烯醇聚乙烯-醋酸乙烯酯聚乳酸-乙交酯

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POE/EVA复合发泡材料的制备

塑料 2019年第5期48卷 54-56,123页

作者：刘伟赵勇赖文钟国留张健广州汽车集团股份有限公司汽车工程研究院

发泡成型是将气体溶解在半熔融状态的聚合物中至饱和,通过瞬时的泄压或者升温作用,形成无数的微小的泡核,膨胀成为具有泡孔结构的泡沫体。该工艺能够有效地减轻产品质量,节约成本。实验中,采用了超临界CO2辅助发泡制备了POE/EVA复合发... 详细信息

发泡成型是将气体溶解在半熔融状态的聚合物中至饱和,通过瞬时的泄压或者升温作用,形成无数的微小的泡核,膨胀成为具有泡孔结构的泡沫体。该工艺能够有效地减轻产品质量,节约成本。实验中,采用了超临界CO2辅助发泡制备了POE/EVA复合发泡材料,通过改变POE/EVA的配比,研究了不同比例的POE/EVA在相同发泡温度和饱和压力下,对其宏观发泡倍率和微观形貌的影响。结果表明,当EVA的添加量质量分数为40%时,复合发泡材料在饱和压力为10MPa的表观密度为0.169g/cm^3,发泡倍率为5.3;其泡孔尺寸为56μm,泡孔密度为4.27×10^6个/cm^3,其泡孔微观形貌良好,尺寸均匀。

关键词：物理发泡聚烯烃弹性体聚乙烯-醋酸乙烯酯超临界二氧化碳复合材料

热塑性聚氨酯对EVA热熔胶的耐高低温改性研究

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中国胶粘剂 2015年第8期24卷 22-25页

作者：崔中纹崔晓倩李光鹏陈慧郭卫红华东理工大学材料科学与工程学院特种功能高分子材料及其相关技术教育部重点实验室上海200237 浙江工业大学浙江杭州310014 浙江固特热熔胶有限公司浙江桐乡314512 安徽省石油化工新材料协同创新中心安徽安庆246011

采用TPU(热塑性聚氨酯)对EVA(聚乙烯-醋酸乙烯酯)热熔胶(HMA)进行改性,探讨了TPU/EVA质量比对HMA性能的影响,并采用正交试验法优选出耐高低温性HMA的最优配方。研究结果表明:当m(EVA)∶m(TPU)=30∶20时,HMA的综合性能相对最优;当w(EVA)=... 详细信息

采用TPU(热塑性聚氨酯)对EVA(聚乙烯-醋酸乙烯酯)热熔胶(HMA)进行改性,探讨了TPU/EVA质量比对HMA性能的影响,并采用正交试验法优选出耐高低温性HMA的最优配方。研究结果表明:当m(EVA)∶m(TPU)=30∶20时,HMA的综合性能相对最优;当w(EVA)=85%、w(TPU)=50%和w(费托蜡)=35%(均相对于萜烯树脂质量而言)时,HMA的耐高低温强度俱佳。

关键词：热熔胶热塑性聚氨酯聚乙烯-醋酸乙烯酯剥离强度耐高低温性

采前和采后EVA与CTS涂膜对芒果保鲜效果的影响

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采前和采后EVA与CTS涂膜对芒果保鲜效果的影响

作者：黄玉咪广西大学

学位级别：硕士

芒果是著名热带水果之一,因其果实香味浓郁、风味好、营养丰富而深受种植者和消费者的喜爱,然而芒果成熟于高温高湿季节,采后呼吸旺盛,采前或采后病虫害侵染更是加速其腐烂变质,缩短其贮藏货架期。因此研发采用既能减少农药使用量,又能... 详细信息

芒果是著名热带水果之一,因其果实香味浓郁、风味好、营养丰富而深受种植者和消费者的喜爱,然而芒果成熟于高温高湿季节,采后呼吸旺盛,采前或采后病虫害侵染更是加速其腐烂变质,缩短其贮藏货架期。因此研发采用既能减少农药使用量,又能提高果实质量安全和保鲜效果的技术显得尤为重要。本研究以‘桂热82号’和‘台农一号’芒果为材料,分别于采摘前30 d和采收后采用聚乙烯-醋酸乙烯酯-壳聚糖复合物涂膜（EVA）和1%壳聚糖浸涂（CTS）处理,研究采后果实贮藏期间生理生化指标和果品品质的变化,同时通过q PCR检测其成熟衰老过程中与乙烯生物合成及其乙烯受体关键基因的表达。获得的主要研究结果如下:1.与清水对照处理相比,采前和采后EVA、CTS涂膜处理均能显著降低芒果的腐烂率、失重率,延缓硬度的下降,抑制总色差（△E）的变化,而且EVA涂膜处理的的效果优于CTS处理。采前和采后EVA、CTS涂膜处理均显著延缓芒果叶绿素含量的下降,抑制类胡萝卜素、花青素含量的上升,且采前EVA相比CTS处理,其更显著的抑制其类胡萝卜素和花青素含量的积累;采后EVA处理比CTS处理显著延缓‘台农一号’叶绿素的下降,抑制芒果类胡萝卜、花青素含量的上升。采前和采后EVA、CTS处理均显著延缓了芒果可溶性固形物、可溶性糖含量的变化,延缓可滴定酸含量的下降,而且EVA处理比CTS处理抑制芒果糖酸转化的效果更显著。2.与清水对照CK处理相比,采前和采后EVA、CTS涂膜处理能够显著抑制芒果丙二醛（MDA）的增加和相对电导率的上升,延缓芒果氧化型谷胱甘肽（GSSG）含量的下降,提高还原型谷胱甘肽（GSH）、抗坏血酸（As A）的含量,抗坏血酸过氧化物酶（APX）、提高谷胱甘肽还原酶（GR）的活性。而且EVA处理对MDA、GSSG、GSH、As A、GR的效果显著优于CTS处理。3.与清水对照CK处理相比,采前和采后EVA、CTS涂膜处理能够显著延缓多酚含量的下降,抑制芒果多酚氧化酶（PPO）活性,显著提高了超氧化物歧化酶（SOD）、过氧化氢酶（CAT）的活性;而且EVA处理对抑制芒果PPO活性和提高芒果SOD、CAT的活性效果显著优于CTS处理。EVA处理显著提高了芒果过氧化物酶（POD）活性和芒果类黄酮的含量,但CTS处理对芒果类黄酮含量影响不显著,且显著降低了‘台农一号’的POD活性。采前EVA处理对延缓‘桂热82号’多酚含量下降的效果比CTS处理更显著,不过两者采后处理对延缓‘台农一号’多酚含量的下降的效果差异不显著。4.与清水对照CK处理相比,采后EVA、CTS涂膜处理能够显著减少‘台农一号’乙烯释放,降低1-氨基环丙烷羧酸合成酶（ACS）和1-氨基环丙烷羧酸氧化酶（ACO）的活性,抑制乙烯受体ETR1、ETR2、ERS1的表达。虽然EVA、CTS处理对减少芒果乙烯释放差异不显著,但EVA处理比CTS处理能更显著的抑制芒果ACO、ACS活性、抑制ETR1、ETR2、ERS1的表达。***相关性分析表示,采前CK、EVA、CTS处理的腐烂率均与失重率、类胡萝卜素、丙二醛的含量呈极显著或显著正相关,与叶绿素、硬度极显著或显著负相关。采后CK、EVA、CTS处理的腐烂率均与失重率、类胡萝卜素含量、丙二醛含量、SSC含量、CAT活性、乙烯释放量、ETR1相对表达量呈极显著或显著正相关,与叶绿素极显著或显著负相关。

关键词：芒果聚乙烯-醋酸乙烯酯壳聚糖涂膜贮藏保鲜

碳纳米管改性PLLA/EVA不相容共混物的力学性能及其增韧机理研究

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碳纳米管改性PLLA/EVA不相容共混物的力学性能及其增韧机理研究

作者：王雄飞西南交通大学

学位级别：硕士

众所周知,聚合物共混是当今开发新材料的重要途径。但是大部分聚合物均不相容,仅仅将两种或多种聚合物简单地混合到一起仍难以满足工业需求。近年来,人们将纳米粒子引入到二元不相容共混物中,发现纳米粒子不仅在不相容共混物中存在选择... 详细信息

众所周知,聚合物共混是当今开发新材料的重要途径。但是大部分聚合物均不相容,仅仅将两种或多种聚合物简单地混合到一起仍难以满足工业需求。近年来,人们将纳米粒子引入到二元不相容共混物中,发现纳米粒子不仅在不相容共混物中存在选择性分布行为,还会诱导不相容共混物的微观形貌发生演变,进而影响材料最终的宏观力学性能。常用的纳米粒子有二氧化硅(Silicone dioxide, SiO2)、炭黑(Carbon black,CB)、蒙脱土(Montmorillonite, MMT)和碳纳米管(Carbon nanotubes, CNTs)等,而CNTs与其他纳米粒子相比,具有长径比大、迁移速率高和“自网络能力”强等特点。研究表明,将CNTs引入到某些共混体系中能够显著提高材料的冲击韧性,实现同时增强增韧。但对于大部分的不相容共混体系而言,将CNTs加入其中并不能获得很好的冲击性能,这在一定程度上限制了CNTs的应用。为了拓展CNTs在改性不相容共混物中的应用,本论文旨在深入探讨CNTs的增韧机理,首先通过传统的熔融共混方法将CNTs引入到具有海岛结构的聚乳酸(Poly(L-lactide), PLLA)/聚乙烯-醋酸乙烯酯(Poly(ethylene-co-vinyl acetate), EVA)不相容共混物中,系统研究了材料的力学性能与微观结构及两相相互作用之间的关系。并通过改变VA含量来调控PLLA与EVA之间的相互作用,探索了CNTs增韧二元不相容共混体系的先决条件,为CNTs在结构复合材料领域的应用提供技术指导。此外,通过进一步引入反应助剂,成功制备了超韧高分子材料,阐述了化学-物理双网络结构的协同增韧机理。通过分析研究,主要得到了如下成果：(1)通过熔融共混法将CNTs引入到具有海岛结构的PLLA/EVA二元不相容共混物中,研究发现CNTs不仅能够诱导EVA分散相的粒径变大,还由于其界面分布状态以及形成的物理网络结构而显著增强了PLLA和EVA两相之间的相互作用,这使得复合材料的缺口冲击强度随CNTs含量的增加获得大幅提升。此外,结合Wu’s理论可知,CNTs诱导的微观形貌变化并不利于冲击性能的提高,这消除了微观形貌变化这一因素对冲击性能造成的影响,进一步验证了CNTs的物理网络结构可作为应力传递的媒介从而避免材料内部产生局部应力集中导致失效的增韧机理。(2)通过调控VA含量制备了一系列具有海岛结构的PLLA/EVA/CNTs共混复合材料,研究发现在较低VA含量(≤40 wt%)时CNTs对该体系的冲击韧性呈现负面影响,而在较高VA含量(≥50 wt%)时呈现正面影响。进一步分析表明,CNTs分布所在的EVA相的结晶行为、PLLA与EVA两相之间的模量比以及两相之间的相互作用是影响CNTs能否表现出增韧作用的主要因素,这三点是CNTs增韧不相容共混物的先决条件。(3)通过熔融共混法同时将过氧化二异丙苯(Dicumyl peroxide, DCP) 和 CNTs引入到PLLA/EVA二元不相容共混物中,研究发现DCP和CNTs对PLLA/EVA二元不相容共混物具有协同增韧作用。进一步分析表明,DCP和CNTs可以在材料内部构筑化学-物理双网络结构,一方面增强了PLLA和EVA两相之间的相互作用,另一方面促进了EVA分散相的均匀细化,有效降低材料的基体韧带层厚度,从而在材料受到冲击外力作用时,EVA粒子周围形成的应力场相互迭加起来,在材料内部产生应力逾渗通道,进而促进基体发生剪切屈服,达到协同增韧的效果,成功制备了超韧高分子材料。

关键词：碳纳米管聚乳酸聚乙烯-醋酸乙烯酯微观形貌相互作用增韧机理

碳纳米管增强增韧不相容共混物PP/EVA的研究

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碳纳米管增强增韧不相容共混物PP/EVA的研究

作者：刘利西南交通大学

学位级别：硕士

聚丙烯(Polypropylene, PP)以其综合性能优良而被广泛应用,但低温脆性却大大限制了它的使用范围。通过弹性体增韧改性PP是目前广泛使用的方法,但PP韧性提高的同时,强度和模量却急剧降低。尤其是当PP与弹性体相容性较差时,共混物形成典... 详细信息

聚丙烯(Polypropylene, PP)以其综合性能优良而被广泛应用,但低温脆性却大大限制了它的使用范围。通过弹性体增韧改性PP是目前广泛使用的方法,但PP韧性提高的同时,强度和模量却急剧降低。尤其是当PP与弹性体相容性较差时,共混物形成典型的两相结构,具有非常清晰的两相界面,因而增韧效果不甚理想。碳纳米管具有在裂纹面上桥接,阻止裂纹引发和扩展的作用,因而在增强的同时,可以对聚合物起到一定的增韧作用。基于此,本论文拟采用具有一定结晶性能的极性弹性体聚乙烯-醋酸乙烯酯(Ethylene-co-vinyl acetate, EVA)增韧PP为研究对象,以碳纳米管为改性填料,通过碳纳米管的官能化改性,EVA聚合物中单体VA含量的选择,调控碳纳米管与PP和EVA两相之间的相互作用;在此基础上进一步研究了碳纳米管含量、共混物相形态、共混工艺等参数的变化对复合材料微观结构和宏观性能的影响。主要研究成果如下： 1)通过先酸化然后接枝马来酸酐的方法,成功地对碳纳米管进行表面修饰,在碳纳米管表面引入羰基、羧基、羟基等极性官能团。 2)不相容共混物PP/EVA的相形态结构随着EVA含量的变化而变化。当EVA含量低于40%时,共混物为典型的海-岛相形态;当EVA含量达到40%及以上,共混物则表现为典型的双连续相形态。碳纳米管的加入对共混物微观相形态产生明显的影响,而这种影响依赖于样品制备过程中母料的选择。具体表现为：以PP/f-MWCNTs为母料制备的三元纳米复合材料,f-MWCNTs的分散性较差;而以EVA/f-MWCNTs为母料制备的三元纳米复合材料,f-MWCNTs的整体分散性较好,但大都束缚在EVA相区中。 3) f-MWCNTs的引入有利于不相容共混物韧性的提高,其增韧效率依赖于复合材料中EVA含量和样品制备方法。表现为：对于PP/EVA (80/20)体系,冲击强度仅仅随着f-MWCNTs含量的提高而有轻微的提高,冲击断面整体光滑平整,并未呈现明显的剪切屈服或塑性变形,断裂方式属典型的脆性断裂;对于PP/EVA(60/40)双连续相形态体系,特别是以EVA为母料加工的组分,少量f-MWCNTs的引入即可大大提高体系的冲击强度,冲击断面非常粗糙,并伴随着大量的塑性变形以及纤维化特征,属于典型的韧性断裂。证明在含有双连续相形态的复合材料中,f-MWCNTs与EVA形成双网络结构,并且部分f-MWCNTs横跨不相容的两相界面,起到显著增强界面粘结力的作用,从而大大改善了该体系的力学性能。 4)在低速拉伸实验条件下,PP/EVA (80/20)体系均在较低的位移下发生了断裂,表现出典型的脆性断裂。f-MWCNTs的引入并没有明显的改善PP/EVA (80/20)体系的裂纹扩展情况,其裂纹扩展位移以及裂纹扩展能几乎保持不变,并没有随着碳纳米管含量的增加而增加。而碳纳米管的引入使得PP/EVA(60/40)体系在拉伸应力承载过程中,表现出更大的拉伸位移,属于典型的韧性断裂。在拉伸断裂过程中,碳纳米管的引入使得PP/EVA(60/40)体系引发能和扩展能都得到了大幅度提高,但是相比裂纹引发能的提高,断裂韧性的提高主要归功于裂纹扩展能的明显提高,断裂过程主要由扩展阶段来控制。说明碳纳米管在PP/EVA(60/40)双连续相形态中的作用表现为,在含有双连续相形态的复合材料中,f-MWCNTs与EVA形成双网络结构,并且部分f-MWCNTs横跨不相容的两相界面,起到显著增强界面粘结力的作用。碳纳米管联合EVA在共混物中形成的双网络结构以及界面上碳纳米管的桥联作用,可以显著改盖PP/EVA之间的相容性,有效增加裂纹引发吸收功,阻止裂纹的进一步扩展,从而大大改善了该体系的拉伸断裂韧性。 5)通过改变VA单体的质量百分比含量来调控基体的极性,以研究碳纳米管在不相容共混物PP/EVA中的选择性分散对分散相EVA的极性依赖性。热力学的计算分析表明,在EVA18体系中,大部分的碳纳米管会分散在不相容共混物PP/EVA的界面上;而在EVA28体系中,碳纳米管则更倾向于选择性的分散在极性EVA粒子内部。通过SEM以及TEM表征再次验证了碳纳米管在两种不同极性共混物中的分散。PP/EVA18体系中,分布于界面上的碳纳米管所形成的双网络结构以及EVA粒子在该体系中的均匀分散,导致了不相容共混物PP/EVA力学性能的大幅度增加;而在PP/EVA28体系中,由于碳纳米管被吸附到极性较强的EVA粒子内部,导致碳纳米管对EVA28体系的增韧效果不如EVA18体系。总的来说,碳纳米管的引入可以大大增强不相容共混物PP/EVA的力学性能,但这种增强增韧的效果依赖于加工顺序以及分散相极性的变化。

关键词：聚丙烯聚乙烯-醋酸乙烯酯碳纳米管相形态结晶增韧增强双网络结构