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纳米银簇抑制前列腺癌细胞机制研究

黑龙江医药科学 2019年第4期42卷 1-3页

作者：刘滢岳炳林秦琳夏晓彤刘爽佳木斯大学临床医学院黑龙江佳木斯154007 佳木斯大学基础医学院黑龙江佳木斯154007

目的:探讨纳米银簇[Ag42{Eu(W5O18)2}(tBuCC)28Cl4][OH]H2O(新型银(I)-炔基簇)体外作用于正常前列腺RWPE-1细胞及前列腺癌C4-2细胞的效应及机制。方法:进行体外细胞培养,CCK-8检验新型银(I)-炔基簇对二组增殖抑制率的影响。应用Annexin ... 详细信息

目的:探讨纳米银簇[Ag42{Eu(W5O18)2}(tBuCC)28Cl4][OH]H2O(新型银(I)-炔基簇)体外作用于正常前列腺RWPE-1细胞及前列腺癌C4-2细胞的效应及机制。方法:进行体外细胞培养,CCK-8检验新型银(I)-炔基簇对二组增殖抑制率的影响。应用Annexin V-FITC/PI试剂盒分析新型银(I)-炔基簇凋亡情况,并使用WesternBlot分别检测其对Caspase-3、细胞色素C表达的影响。结果:新型银(I)-炔基簇在体外一定程度上抑制C4-2细胞增殖。荧光显微镜结果显示,5×10^-7mol/L新型银(I)-炔基簇作用24h后能够有效增加凋亡细胞数。从机制上看新型银(I)-炔基簇能促进C4-2细胞中线粒体途径凋亡相关蛋白Caspase-3、细胞色素C的表达。结论:[Ag42{Eu(W5O18)2}(tBuCC)28Cl4][OH]H2O具有体外抗肿瘤作用。其中作用机制与线粒体细胞凋亡途径有关。为纳米银簇抗肿瘤作用机制进行补充。

关键词：纳米银簇抗肿瘤作用机制

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还原剂调控的纳米银簇合成、结构及性质研究

还原剂调控的纳米银簇合成、结构及性质研究

作者：张文晶山东大学

学位级别：硕士

具有确定原子组成和几何结构的团簇是我们认识微观物质世界的重要桥梁。银簇作为重要分支,由于独特的电子/几何结构和物理化学性质,引起广泛关注。过去几十年里,虽然配体钝化银簇的合成已经取得了一定的进展,但是仍然存在诸多问题,阻碍... 详细信息

具有确定原子组成和几何结构的团簇是我们认识微观物质世界的重要桥梁。银簇作为重要分支,由于独特的电子/几何结构和物理化学性质,引起广泛关注。过去几十年里,虽然配体钝化银簇的合成已经取得了一定的进展,但是仍然存在诸多问题,阻碍银簇的进一步发展。因此,在本文中我们通过还原剂调控合成了一系列配体保护的纳米银簇,并对其几何构型、电子结构以及稳定性等方面进行了深入的研究。主要研究工作如下:Ⅰ:还原态纳米银簇的超晶格组装以简单的银配位聚合物-吡唑银为前驱体,用强还原剂硼氢化钠还原合成了硫醇、膦和氯区域选择性配位保护的银簇:[Ag78（iPrPhS）30（dppm）10Cl10]·2dppmO2·4PF6·2MeCN。此外,结合电喷雾质谱和理论计算研究发现该簇是一个34电子的超原子体系,符合“幻数”规则。扫描透射电子显微镜表征发现银簇分子在ac晶面上自发形成二维菱形超晶格组装体,结合单晶结构分析发现这种超晶格形成的主要驱动力来自银簇间表面配体的C-H…π作用,硫醇和膦的区域选择性排列决定了形成阵列时的首选方向。这项工作不仅揭示了银纳米团簇复杂的表面化学性质,还为其合成和高级组装提供了一个强有力的配体策略。Ⅱ:硫杂杯[4]芳烃保护的纳米银簇的合成及性质研究以对-叔丁基苯甲硫银为前体,利用硼氢化钠的强还原性和外围硫杂杯[4]芳烃配体的稳定效应成功的合成了还原态纳米银簇[Na4Ag34Cl4（TC4A）4（SBB）14（EtOH）4]。对其结构剖析发现,该簇与我们之前合成的银簇[Ag30（TC4A）4（SBB）8]2+相似。它们具有相似的长形几何结构,都属于四电子体系,并且两种银簇的硫杂杯[4]芳烃配体酚羟基上的氢全部脱去,参与配位且达到饱和。经过紫外-可见吸收光谱和光热循环测试证实了两种银簇在溶液中均具有较高的稳定性。该项工作不仅指导了刚性配体保护的还原态银纳米团簇的合成,而且进一步证实了配体的配位模式与团簇稳定性之间的密切关系。Ⅲ:DMF弱还原环境下银簇的转化合成在甲基膦酸和苯基膦酸的促进下,通过DMF的弱还原作用,实现了 AgI簇{Ag10（p-MePhC≡C）4[PO（Npy）（NHpy）2]4}2+到含有还原态八面体Ag6内核银簇{NaAg28[PO（NHpy）3]8（CH3PO3）8（CH3PO3H）8Cl2} 和 {Cl2@Ag40（p-MePhC≡C）14[PO（NHpy）3]4（PhPO3）10}的转化。[PO（NHpy）3]配体在三种银簇的表面,都形成了 N封端的Ag3三角形金属-配体界面结构。DMF参与氧化还原的组装过程通过13CNMR和UV-Vis监测进一步证实。这项工作首次建立了一种通过有机膦酸促进DMF还原的方法来实现AgI簇到含有还原态内核银簇的转化。

关键词：纳米银簇还原剂 C-H…π 电喷雾质谱配体效应

双硫配体诱导三维纳米银簇的合成及其SERS活性

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双硫配体诱导三维纳米银簇的合成及其SERS活性

中国化学会第十届全国无机化学学术会议

作者：吴桐郝慧萍杨波尹迪高广刚佳木斯大学药学院济南大学材料科学与工程学院

结构精确的纳米银簇化合物由于其结构美学及其在催化、发光、生物材料中的潜在应用,使其在超分子合成化学中备受关注。国内外多个课题组已经设计合成出多种结构新颖且功能各异的纳米银簇化合物[1-4]。但对于三维纳米银簇的合成以及功能... 详细信息

结构精确的纳米银簇化合物由于其结构美学及其在催化、发光、生物材料中的潜在应用,使其在超分子合成化学中备受关注。国内外多个课题组已经设计合成出多种结构新颖且功能各异的纳米银簇化合物[1-4]。但对于三维纳米银簇的合成以及功能探究的报道依然较为罕见。SERS作为痕量分析工具已被广泛应用于多个领域,其灵敏度的影响因素主要集中在基底材料的活性上。目前对于SERS的研究也多集中于基底材料的设计合成上,尤其纳米银作为基底材料尤其引人关注[5]。但将三维纳米银簇作为SERS基底材料的研究至仍罕见报道。据此,本研究工作中选择双硫仑（双（二乙硫代氨基甲酰）二硫）为有机配体,通过自下而上的合成方法成功合成一例三维纳米银簇化合物1（图1a）。对1进行化学还原处理后将其作为SERS的基底材料,实验结果表明其对4-MBA信号分子表现出高度的敏感性（图1b）。通过分析我们认为化学还原处理后的化合物中存在大量还原态的银纳米隙,具有更加丰富的活性位点,对于SERS的检测灵敏度提高起到了至关重要的作用。本研究不仅成功合成一例结构全新的三维纳米银簇,而且开辟了构建高活性银基SERS基底材料的全新技术路线。

关键词：纳米银簇双硫仑 SERS活性单晶结构

基于适配体和纳米银簇的荧光传感器用于肿瘤标志物的检测

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基于适配体和纳米银簇的荧光传感器用于肿瘤标志物的检测

第十一届全国化学生物学学术会议

作者：邱芊高如如董伟南京理工大学化工学院

癌胚抗原(Carcinoembryonic antigen,CEA)是一种已知的肿瘤生物标志物,可用于肺癌、乳腺癌和结直肠癌的临床诊断[1,2]。研究发现癌症患者血液中的CEA水平远高于健康人,因此,开发高灵敏度的CEA生物传感器对肿瘤的诊断和治疗具有重要意义... 详细信息

癌胚抗原(Carcinoembryonic antigen,CEA)是一种已知的肿瘤生物标志物,可用于肺癌、乳腺癌和结直肠癌的临床诊断[1,2]。研究发现癌症患者血液中的CEA水平远高于健康人,因此,开发高灵敏度的CEA生物传感器对肿瘤的诊断和治疗具有重要意义。最近,我们设计了一种基于多色银纳米簇(Ag NCs)的CEA荧光传感器,此传感器包含两个核心组成部分:一个发卡结构DNA包含有CEA适配体序列、锚定序列和用于合成绿色发光银簇的模板序列;一个可与锚定序列部分互补的单链DNA。当暴露于目标物时,CEA/适配体复合物的形成打开发卡结构并释放锚定序列,与单链DNA杂交,伴随着绿色荧光的"关闭"和红色荧光的"打开"。通过测量这两种信号的荧光强度比,我们成功建立了一种对CEA具有灵敏、准确检测性能的比率型荧光探针。

关键词：适配体纳米银簇癌胚抗原生物传感荧光

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高核纳米银簇的构筑

高核纳米银簇的构筑

中国化学会第十届全国无机化学学术会议

作者：谢云鹏段光雄华中科技大学材料科学与工程学院材料成型与模具技术国家重点实验室

高核银簇由于其结构的多样性以及在光学、催化等方面的潜在应用性而受到人们的广泛关注。我们利用不同的合成方法构筑了一系列高核纳米银簇。例如,我们通过还原法构筑了一种全炔基保护的高核纳米银簇,Ag

关键词：纳米银簇炔基荧光溶致变色

双硫仑诱导的不同维度纳米银簇的分子设计合成

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双硫仑诱导的不同维度纳米银簇的分子设计合成

中国化学会第七届全国多酸化学学术研讨会

作者：吴桐刘红庞涛杨波高广刚佳木斯大学药学院济南大学材料科学与工程学院

利用壳层配体的配位作用而制备出的原子精确的纳米银簇化合物,因其结构多样性以及潜在的应用价值,在超分子合成化学中备受关注。国内外多个课题组已经设计合成出多种结构新颖且功能各异的纳米银簇化合物[1-4],但这类纳米银簇在维度上的... 详细信息

利用壳层配体的配位作用而制备出的原子精确的纳米银簇化合物,因其结构多样性以及潜在的应用价值,在超分子合成化学中备受关注。国内外多个课题组已经设计合成出多种结构新颖且功能各异的纳米银簇化合物[1-4],但这类纳米银簇在维度上的精确调控仍然少见报道。在纳米银簇合成过程中,有机配体的选择以及合成方法的设计是成功制备出纳米银簇精准结构的重要影响因素。据此,本研究工作中选择双硫仑(双(二乙硫代氨基甲酰)二硫)为有机配体,采取不同的合成技术或调变制备条件,控制合成出了具有不同维度的系列纳米银硫簇化合物,如图1所示。其中化合物1利用Ag···S键形成了具有零维结构的十一核银簇(见Fig. 1a)。化合物2通过部分簇与簇之间共用的双硫仑配体将零维的六核簇连接而形成二维层状结构(Fig. 1b)。进一步采用超声合成技术,具有10拓扑结构的化合物3也可以被顺利制备出来(Fig. 1c)。由此可见,基于相同双硫仑有机配体,本文成功利用合成方法的设计构筑出空间维度各异的纳米银簇化合物,为新型不同维度纳米银簇的合成提供了全新的策略。

关键词：纳米银簇双硫仑原子精确单晶结构

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纳米发光银簇的合成与应用研究进展

分析试验室 2018年第9期37卷 1096-1101页

作者：李雨晴陈曦杨雪吴梦昊成玉梁谢云飞姚卫蓉钱和郭亚辉江南大学食品学院/食品科学与技术国家重点实验室无锡214122 江南大学生物工程学院无锡214122 江南大学食品安全国际联合实验室无锡214122

纳米发光银簇作为一类新型荧光金属纳米材料,具有优异的光物理性质以及良好的生物相容性,在生物传感和生物显像领域受到了越来越多的关注。本文主要以纳米发光银簇为研究对象,围绕纳米发光银簇的不同合成模板、合成方法及其在不同领域... 详细信息

纳米发光银簇作为一类新型荧光金属纳米材料,具有优异的光物理性质以及良好的生物相容性,在生物传感和生物显像领域受到了越来越多的关注。本文主要以纳米发光银簇为研究对象,围绕纳米发光银簇的不同合成模板、合成方法及其在不同领域的应用进展作一综述。

关键词：纳米银簇合成模版应用

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DNA为模板的纳米银簇探针检测肿瘤细胞高表达microRNA-21

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天津医科大学学报 2018年第3期24卷 188-191页

作者：侯肖肖孙丽范樊明玥孙艳华天津医科大学药学院天津300070 天津医科大学公共卫生学院天津300070

目的:设计由DNA模板引导制备的纳米银簇探针,实现对肿瘤细胞中高表达的microRNA-21的定性和定量检测。方法:利用荧光光谱、紫外-可见吸收光谱、圆二色谱以及高分辨电镜表征技术,探究DNA引导合成纳米银簇的性质。通过计算血清回收率,验... 详细信息

目的:设计由DNA模板引导制备的纳米银簇探针,实现对肿瘤细胞中高表达的microRNA-21的定性和定量检测。方法:利用荧光光谱、紫外-可见吸收光谱、圆二色谱以及高分辨电镜表征技术,探究DNA引导合成纳米银簇的性质。通过计算血清回收率,验证探针对microRNA-21的检测效率。结果:以DNA为模板合成的纳米银簇探针能成功检测肿瘤细胞高表达的microRNA-21。结论:建立了microRNA-21的检测方法,并为临床检测肿瘤标志物提供了思路。

关键词：肿瘤标志物纳米银簇 microRNA-21 荧光性质

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八臂聚乙二醇水凝胶模板制备荧光金属纳米粒子

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八臂聚乙二醇水凝胶模板制备荧光金属纳米粒子

作者：张广华北京化工大学

学位级别：硕士

在本论文进行的实验工作中,一种新的氨水交联的八臂聚乙烯醇水凝胶材料被成功的合成并利用其作为模板合成两种具有荧光性质的纳米粒子。通过改变两种修饰过的八臂聚乙二醇水凝胶组分的配比,在其中加入银离子,使用氨水交联后在水凝胶的... 详细信息

在本论文进行的实验工作中,一种新的氨水交联的八臂聚乙烯醇水凝胶材料被成功的合成并利用其作为模板合成两种具有荧光性质的纳米粒子。通过改变两种修饰过的八臂聚乙二醇水凝胶组分的配比,在其中加入银离子,使用氨水交联后在水凝胶的降解过程中可以合成荧光银纳米簇。不同的水凝胶组分的配比改变可以使得降解后的产物能够以纳米银簇-聚乙二醇荧光溶液的形式和纳米银簇-聚乙二醇荧光凝胶的形式存在,证明修这种水凝胶模板是一种优良的合成纳米银簇的模板,具有方法简便,无需还原剂,稳定性强和制备的纳米材料具有良好的水溶性等优点。通过对凝胶性能的研究指出纳米银簇的合成是由水凝胶内合适孔径的体积限制作用和降解后聚乙二醇分子链的还原作用和稳定作用之间的协同效应完成的,为了验证该水凝胶模板的通用性,又利用该模板通过加入四硫代钼酸铵作为钼源和水合肼作为还原剂来制备二硫化钼量子点。为了研究模板法制备的荧光纳米材料的实际应用,文中用制备纳米银簇进行铜离子的荧光检测并证明其荧光猝灭的机理为动态猝灭,对铜离子的检测极限为50nmol/L,线性检测范围为5-100 μmol/L,且具有高度的选择性。文中还研究制备的二硫化钼量子点的荧光性能。通过研究在合成的量子点加入不同浓度的爆炸物TNT对荧光的猝灭说明合成的二硫化钼量子点能够用于微量TNT检测,检测极限6 nmol/L,检测范围16-700 nmol/L,荧光猝灭机理为静态猝灭。

关键词：水凝胶模板纳米银簇二硫化钼量子点荧光检测