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化学学报 2000年第3期58卷 253-261页

作者：沈延昌中国科学院上海有机化学研究所上海200032

本研究工作包括下列8方面:(1)一种不同于Wittig反应的新的烯化方法,含氟β-酮基(钅粦)盐在有机合成中的应用.(2)“一锅”法的碳-碳双键形成反应.(3)一种新的叶立德阴离子的形成方法.(4)消去三苯基胂形成碳-碳双键的合成方法学.(5)立体... 详细信息

本研究工作包括下列8方面:(1)一种不同于Wittig反应的新的烯化方法,含氟β-酮基(钅粦)盐在有机合成中的应用.(2)“一锅”法的碳-碳双键形成反应.(3)一种新的叶立德阴离子的形成方法.(4)消去三苯基胂形成碳-碳双键的合成方法学.(5)立体选择性地控制合成(Z)或(E)-碳-碳双键化合物的新方法.(6)亲核试剂对全氟酰基膦酸酯进攻为基础的新合成方法学.(7)还原烯化反应的合成方法学.(8)含氟碳-碳叁键的合成方法学.

关键词： “一锅”法还原烯化反应碳-碳重键合成

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过渡金属/Selectfluor体系促进的碳—碳重键氧化官能化反应研究

过渡金属/Selectfluor体系促进的碳—碳重键氧化官能化反应研究

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作者：吴德贵浙江工业大学

学位级别：硕士

碳-碳重键广泛地存在于有机分子中,是构成有机分子的重要骨架。以含碳-碳重键骨架的有机化合物为前体,对碳-碳重键进行修饰,引入其他官能团,是合成复杂有机化合物的一条重要途径。一些有生物活性的化合物就是通过重键的氧化官能化来合... 详细信息

碳-碳重键广泛地存在于有机分子中,是构成有机分子的重要骨架。以含碳-碳重键骨架的有机化合物为前体,对碳-碳重键进行修饰,引入其他官能团,是合成复杂有机化合物的一条重要途径。一些有生物活性的化合物就是通过重键的氧化官能化来合成的。特别是近几十年来化学家们对过渡金属化学的研究越来越深入,大量的过渡金属参与的重键的官能化反应被报道。过渡金属参与的反应往往具有选择性好、经济高效等优点。本论文在前人研究的基础上,探索了一些重键的氧化官能化反应的新体系。主要包括以下章节:1.论文研究了一种苯酚/Selectfluor体系促进的活化氧气的新体系。该方法通过苯酚/Selectfluor来活化空气中的氧气,实现了碳-碳三键的氧化官能化反应,合成了1,4-丁烯二酮类化合物,反应具有选择性高、反应条件温和等优点。2.论文研究了一种Cu/Selectfluor体系促进的碳-碳双键的氧化官能化反应。该反应在Cu/Selectfluor体系下实现了由邻苯基查尔酮类化合物的来合成9,10-菲醌类化合物,反应具有条件温和、底物普适性好等优点。

关键词：碳-碳重键官能化过渡金属 1,4-丁烯二酮 9,10-菲醌

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双官能化膦配体配位的金（Ⅰ）催化的环异构化反应研究

双官能化膦配体配位的金（Ⅰ）催化的环异构化反应研究

引用

作者：胡晓君浙江工业大学

学位级别：硕士

在过去的二十年中,均相金催化的发展非常迅速。阳离子的金物种被认为是用于活化炔烃,进而引发亲核试剂对炔烃进行亲核加成的最强催化剂。作为强力且耐空气和湿气的嗜酸性路易斯酸,金配合物在实现碳-碳键与碳-杂键的形成过程中显示了其... 详细信息

在过去的二十年中,均相金催化的发展非常迅速。阳离子的金物种被认为是用于活化炔烃,进而引发亲核试剂对炔烃进行亲核加成的最强催化剂。作为强力且耐空气和湿气的嗜酸性路易斯酸,金配合物在实现碳-碳键与碳-杂键的形成过程中显示了其无与伦比的温和度与选择性。伴随着科学家们对于金催化反应的理解,人们发现配体在实现降低反应条件,创造新的反应活性以及理想的选择性上发挥着重要的作用。本文则阐述了一种经过特殊设计的含有远程碱性官能团的膦配体促使金催化剂实现炔丙基C-H键活化,原位异构形成联烯中间体,继而在金催化剂作用下接受亲核基团进攻的一系列研究。研究内容主要分为以下两个部分:1.双官能化膦配体实现金催化炔基酮化合物的环化异构形成2,5-二取代呋喃衍生物。该反应以简单易得的炔基酮化合物为原料,在金催化剂作用下实现温和条件下炔基酮化合物的环化异构,得到一种在药物化学中具有潜在应用价值的呋喃类衍生物。此反应具有底物普适性好,官能团兼容性好、原子经济性高及无需额外过量碱等优点。2.双官能化膦配体实现金催化1,3-烯炔化合物的环化异构原位形成环戊二烯衍生物中间体,并用亲二烯体进行捕获进行Diels-Alder反应,一锅法高效、简便地合成了稳定的降冰片烯类衍生物。该反应具有操作简单、条件温和以及原子经济性高等优点。

关键词：双官能化膦配体金催化碳-碳重键联烯环异构化

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