双官能化膦配体配位的金（Ⅰ）催化的环异构化反应研究

作     者：胡晓君 

作者单位：浙江工业大学 

学位级别：硕士

导师姓名：刘运奎;周丙伟

授予年度：2020年

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070304[理学-物理化学(含∶化学物理)] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

主      题：双官能化膦配体 金催化 碳-碳重键 联烯 环异构化 

摘      要：在过去的二十年中,均相金催化的发展非常迅速。阳离子的金物种被认为是用于活化炔烃,进而引发亲核试剂对炔烃进行亲核加成的最强催化剂。作为强力且耐空气和湿气的嗜酸性路易斯酸,金配合物在实现碳-碳键与碳-杂键的形成过程中显示了其无与伦比的温和度与选择性。伴随着科学家们对于金催化反应的理解,人们发现配体在实现降低反应条件,创造新的反应活性以及理想的选择性上发挥着重要的作用。本文则阐述了一种经过特殊设计的含有远程碱性官能团的膦配体促使金催化剂实现炔丙基C-H键活化,原位异构形成联烯中间体,继而在金催化剂作用下接受亲核基团进攻的一系列研究。研究内容主要分为以下两个部分:1.双官能化膦配体实现金催化炔基酮化合物的环化异构形成2,5-二取代呋喃衍生物。该反应以简单易得的炔基酮化合物为原料,在金催化剂作用下实现温和条件下炔基酮化合物的环化异构,得到一种在药物化学中具有潜在应用价值的呋喃类衍生物。此反应具有底物普适性好,官能团兼容性好、原子经济性高及无需额外过量碱等优点。2.双官能化膦配体实现金催化1,3-烯炔化合物的环化异构原位形成环戊二烯衍生物中间体,并用亲二烯体进行捕获进行Diels-Alder反应,一锅法高效、简便地合成了稳定的降冰片烯类衍生物。该反应具有操作简单、条件温和以及原子经济性高等优点。