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园艺学报 2024年第4期51卷 859-874页

作者：于静冯向君金英学丁国华哈尔滨师范大学生命科学与技术学院哈尔滨150025 哈尔滨师范大学化学化工学院哈尔滨150025

为了探究焦脱镁叶绿酸a(PPa)对植物病原菌的抑制作用,以黄瓜枯萎病病原菌尖孢镰刀菌黄瓜专化型菌(Fusarium oxysporium f.***.cucumerinum)H_(46)5菌和‘长春密刺’黄瓜为材料,测定不同浓度PPa对菌丝生长的影响,以及经不同强度和时长光照... 详细信息

为了探究焦脱镁叶绿酸a(PPa)对植物病原菌的抑制作用,以黄瓜枯萎病病原菌尖孢镰刀菌黄瓜专化型菌(Fusarium oxysporium f.***.cucumerinum)H_(46)5菌和‘长春密刺’黄瓜为材料,测定不同浓度PPa对菌丝生长的影响,以及经不同强度和时长光照的PPa对感枯萎病的黄瓜叶片的病斑面积,丙二醛和游离脯氨酸含量,过氧化物酶、过氧化氢酶和超氧化物歧化酶活性及活性氧的影响。结果表明:PPa对H_(46)5菌株生长有明显抑制作用,其抑菌效果与浓度呈正相关,浓度为2 g·L^(-1)效果最佳。PPa具有光敏性,其经适当强度和时长的光照后喷施感染枯萎病的黄瓜叶片,可显著降低叶片感病程度与MDA含量,提升脯氨酸水平与抗氧化能力,维持活性氧平衡。上述结果表明,PPa具有很好的防治黄瓜枯萎病效果。

关键词：黄瓜枯萎病焦脱镁叶绿酸a 活性氧抗病

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焦脱镁叶绿酸a纳米材料在癌症诊疗中的应用

焦脱镁叶绿酸a纳米材料在癌症诊疗中的应用

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作者：周海琳苏州大学

学位级别：硕士

自然界中,植物利用其细胞中的叶绿体进行光合作用,并将光能吸收转化为营养物质来满足自身生长。此外,叶绿素及其衍生物被报道具有荧光特性和光动力转化能力。因而,科研工作者们开展了一系列的研究,希望将叶绿素独特的光学性质应用于生... 详细信息

自然界中,植物利用其细胞中的叶绿体进行光合作用,并将光能吸收转化为营养物质来满足自身生长。此外,叶绿素及其衍生物被报道具有荧光特性和光动力转化能力。因而,科研工作者们开展了一系列的研究,希望将叶绿素独特的光学性质应用于生物医学领域,尤其是肿瘤诊疗方面。然而,由于叶绿素及其衍生物水溶性差,限制了其在生物医学中的应用。近年来,随着纳米技术的不断发展和革新,多类药物经纳米化后,生物相容性和生物利用度都得到了明显的提升,促使其在肿瘤诊疗中发挥更为满意的作用。目的:通过药物纳米化方法,提高叶绿素衍生物焦脱镁叶绿酸a（Pyropheophorbide a,PPa）的水溶性和生物相容性,进而实现更好的肿瘤的诊疗效果。我们选择最常规的纳米载药系统脂质体（Liposome）来装载PPa,形成纳米颗粒（Liposome/PPa）,并将其用于乳腺癌的定位成像和光动力学治疗。为了进一步提升PPa的装载量,本论文还选择表面活性剂泊洛沙姆（Pluronic F127）与PPa自组装形成纳米胶束颗粒（F127-PPa）用于早期恶性肿瘤的检测。方法及结果:1,利用有机溶剂从蚕砂中成功提取了PPa。用Liposome来装载PPa,制备出具有优良的生物相容性和稳定性的球形纳米颗粒Liposome/PPa。放射性核素和荧光染料可以稳定的标记Liposome/PPa纳米颗粒,进一步研究其在细胞和活体水平的分布。2,Liposome/PPa本身无急性毒性,而在690nm激光照射下产生单线态氧破坏溶酶体膜,进而诱发细胞凋亡。通过光声成像、荧光成像、单光子发射计算机断层成像三模式显像,我们发现Liposome/PPa具有长的血液循环时间和较高的肿瘤被动富集能力,可准确定位肿瘤。在690nm的激光照射下,Liposome/PPa可以产生单线态氧消除肿瘤,抑制肿瘤再生与转移。3,利用表面活性剂剥离冻胶束的方法,将Pluronic F127结合疏水PPa自组装成具有亲水外壳和疏水核心的纳米胶束颗粒,经低温超滤后去除松散的赋形剂,留下高度浓缩的冻胶束,提高了PPa的包封率。F127-PPa的最大吸收峰波长在710nm处,比单独PPa的最大吸收波长红移40nm。4,F127-PPa通过胞吞作用进入到肿瘤细胞中,表现出了良好的光稳定性和强的近红外荧光特性。通过体内荧光成像,F127-PPa可以对小鼠体表5mg到800mg质量的肿瘤,以及肺部早期转移瘤进行示踪。结论:本论文采用两种不同的策略,构建了装载PPa的纳米颗粒,提升了PPa的水溶性,实现了对肿瘤的可靠诊疗,为规划治疗方案提供了有价值的信息。希望通过本论文的研究,进一步推动PPa在未来临床上的应用,也为发展绿色安全的多功能肿瘤诊疗纳米制剂展示新的思想和策略。

关键词：焦脱镁叶绿酸a 纳米载药多模式成像光动力治疗早期癌症诊断

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焦脱镁叶绿酸a对果蝇的光活化毒性

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农药 2004年第2期43卷 64-66页

作者：李玥陈志龙王建国第二军医大学海医系毒物药物研究室上海200433

测定了叶绿素衍生物焦脱镁叶绿酸a对果腹果蝇的光活化毒性。果腹果蝇随机麻醉分组,每组20只,根据处理方法进食不同培养基,选择适当的浓度,测定不同处理方式、光照时间长短和光照强弱对毒效的影响。果蝇进食48h后光照能较好地发挥毒效,... 详细信息

测定了叶绿素衍生物焦脱镁叶绿酸a对果腹果蝇的光活化毒性。果腹果蝇随机麻醉分组,每组20只,根据处理方法进食不同培养基,选择适当的浓度,测定不同处理方式、光照时间长短和光照强弱对毒效的影响。果蝇进食48h后光照能较好地发挥毒效,焦脱镁叶绿酸a 2.0 g/L与光活化染料赤藓红B 2.0 g/L的光活毒性相当,光活毒杀效应随化合物浓度的提高、光照时间的延长、光照强度的增强而增强。焦脱镁叶绿酸a是一个优良的光敏剂,光是激活其毒杀效应的关键。

关键词：果蝇焦脱镁叶绿酸a 光活化杀虫剂光活化毒性

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Pyro&HDACi光化疗双模抗肿瘤前药分子及纳米水凝胶共载药体系的设计、合成及作用机制研究

Pyro&HDACi光化疗双模抗肿瘤前药分子及纳米水凝胶共载药体系的设...

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作者：侯蕾河北北方学院

学位级别：硕士

光动力治疗(photodynamic therapy,PDT)作为一种新型抗肿瘤疗法,因其较好的安全性、选择性和与其他疗法联合应用的兼容性,受到了越来越多的关注。PDT虽然在临床上具有良好的应用,但仍存在一些问题,如PDT后肿瘤存在复发和转移的现象。现... 详细信息

光动力治疗(photodynamic therapy,PDT)作为一种新型抗肿瘤疗法,因其较好的安全性、选择性和与其他疗法联合应用的兼容性,受到了越来越多的关注。PDT虽然在临床上具有良好的应用,但仍存在一些问题,如PDT后肿瘤存在复发和转移的现象。现有研究表明,PDT后肿瘤组织中组蛋白去乙酰化酶(histone deacetylase,HDAC)活性增加,组蛋白乙酰化水平升高,抑制抑瘤基因的表达,是促进肿瘤细胞增殖、复发和转移的主要原因之一。组蛋白去乙酰化酶抑制剂(histone deacetylase inhibitors,HDACis)是一类有针对性的抗癌药物,可通过降低HDAC的活性,激活抑瘤基因表达,发挥抗肿瘤的作用。为降低PDT后肿瘤的复发和转移的可能,可通过光敏剂与HDACis联用,实现两者抗肿瘤机制的互补,发挥两者协同增效的作用。本课题中我们采用前药设计和分子拼接策略将光敏剂-焦脱镁叶绿酸a(Pyropheophorbide a,Pyro)与HDACis-辛二酰胺异羟肟酸(vorinostat,SAHA)和西达本胺(Chidamide,CDM)分别进行化学偶联,设计合成系列光化疗双模抗肿瘤前药分子,以期达到协同增效的作用并对其进行抗肿瘤活性的评价;并采用现代药剂学手段,设计合成牛血清白蛋白纳米水凝胶共载药体系(Pyropheophorbide a and Vorinostat-bound BSA Nano Hydrogel,PVBN),实现两者的联合用药,发挥水凝胶载药量大,生物相容性好的特点。因此本研究分为双模抗肿瘤前药分子的合成及体内外抗肿瘤活性评价和牛血清白蛋白纳米水凝胶共载药体系的合成、表征及体内外抗肿瘤活性评价两部分。一、双模抗肿瘤前药分子的合成及体内外抗肿瘤活性评价该部分采用前药设计和分子拼接策略,借助酯键和酰胺键将Pyro与SAHA、CDM分别进行化学偶联,设计成光化疗双模抗肿瘤前药分子,共合成6个目标化合物。通过核磁氢谱、碳谱和高分辨质谱对目标化合物进行表征,证明目标化合物合成成功。用CCK-8法测定目标化合物的细胞毒性,结果表明化合物4具有最强的光毒性和暗毒性,优于上市光敏剂-Talaporfin和HDACi-SAHA,以其进行后续研究。在细胞水平上通过细胞摄取、亚细胞定位、活性氧水平的测定、细胞凋亡、细胞划痕和western blot实验评估化合物4的抗肿瘤活性。结果表明,与Talaporfin相比,化合物4更容易进入细胞,可定位于线粒体和溶酶体等细胞器;显著提高细胞内ROS的水平,诱导细胞凋亡和坏死;机制研究表明,该化合物可通过抑制细胞迁移和上调Acetyl-H3蛋白的表达水平发挥HDACis的作用。在动物水平利用黑色素瘤荷瘤小鼠模型评估化合物4的抗肿瘤活性。结果表明化合物4与Talaporfin,Pyro,SAHA相比,抗肿瘤效果明显提高,并可有效抑制黑色素瘤的转移。上述研究表明,化合物4是潜在的PDT和化疗协同抗肿瘤的前药分子。二、牛血清白蛋白纳米水凝胶共载药体系的合成、表征及其体内外抗肿瘤活性评价水凝胶作为新型纳米药物载体具有刺激性小、载药量大等优点,我们利用生物相容性好的牛血清白蛋白通过化学交联的方式设计合成了一种牛血清白蛋白纳米水凝胶共载药体系(PVBN)。借助核磁氢谱、透射电镜和马尔文粒径仪对其进行表征,结果表明成功合成了PVBN,其形貌呈大小不一的球形,粒径约为(136.8±9.9)nm。药物释放实验证明,PVBN中SAHA和Pyro的载药量分别为3.83%和4.90%,在pH=7.4的缓冲溶液中36 h达到最大释放。利用细胞毒性、细胞摄取、ROS水平的测定、细胞凋亡、细胞划痕和western blot实验评估了PVBN的体外抗肿瘤活性。结果表明,与游离的Pyro和SAHA相比,PVBN的光毒性和暗毒性较好,也更容易被肿瘤细胞摄取,可提高细胞内ROS的水平,并增强了诱导肿瘤细胞凋亡和坏死的能力,能够抑制肿瘤细胞迁移并上调Acetly-H3蛋白的表达水平。荷瘤小鼠体内抗肿瘤活性评价表明,与游离的Pyro和SAHA相比,PVBN体现出了更好的体内抗黑色素瘤活性,并能明显抑制肿瘤细胞转移和侵袭。上述结果表明,共载药体系PVBN可以发挥光敏剂与HDACis协同增效作用,是一种可行的光化疗一体化给药策略。综上所述,本研究成功合成了系列光化疗双模抗肿瘤前药分子和牛血清白蛋白纳米水凝胶共载药体系(PVBN)。细胞活性评价筛选出在合成的系列前药分子中通过酯键直接连接的分子化合物4具有最好的抗肿瘤作用,体内外抗肿瘤活性研究表明,化合物4和PVBN均具有光疗和化疗的双重作用,降低了肿瘤的复发和转移,发挥协同增效的作用,为临床上光化疗联合用药和抑制PDT后肿瘤复发和转移提供新的研究思路和研究基础。

关键词：光动力治疗焦脱镁叶绿酸a 组蛋白去乙酰化酶抑制剂 SAHA 纳米水凝胶牛血清白蛋白

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分子靶向性的新型光敏剂的设计与合成

分子靶向性的新型光敏剂的设计与合成

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全国第十六届大环化学暨第八届超分子化学学术讨论会

作者：李鹏熙李东红第三军医大学大坪医院野战外科研究所第二研究室

＜正＞肿瘤光动力疗法（Photodynamic therapy,PDT）是利用生物光敏化作用以损伤肿瘤和其他病理性增生组织而达到治疗的一种新型医疗技术,其中光敏剂是PDT的核心物质。焦脱镁叶绿酸a是叶绿素a的降解产物之一,其有明确的化学结构,且在近... 详细信息

＜正＞肿瘤光动力疗法（Photodynamic therapy,PDT）是利用生物光敏化作用以损伤肿瘤和其他病理性增生组织而达到治疗的一种新型医疗技术,其中光敏剂是PDT的核心物质。焦脱镁叶绿酸a是叶绿素a的降解产物之一,其有明确的化学结构,且在近红外有较好的吸收,光敏作用强,毒性低,是一类极具发展前途的潜在光动力治癌药物。但是作为光敏剂,能否在肿瘤组织中具有高度的选择性聚集是至关重要的。叶酸是一种糖基化磷脂肌醇连接的膜糖蛋白,其受体在许多肿瘤细胞中过

关键词：光敏剂焦脱镁叶绿酸a 叶酸双氨基聚乙二醇

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叶绿素降解产物与5-对羧基苯基-10,15,20-三间羟基苯基二氢卟吩金属络合物的PEG-叶酸化修饰

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精细化工中间体 2014年第4期44卷 43-47页

作者：李鹏熙李东红创伤烧伤复合伤国家重点实验室第三军医大学大坪医院野战外科研究所第二研究室重庆400042

对焦脱镁叶绿酸a,脱镁叶绿酸-a甲酯,紫红素-18及5-对羧基苯基-10,15,20-三间羟基苯基二氢卟吩金属络合物进行PEG-叶酸化修饰,得到了一系列水溶性和光稳定性较好的光敏剂,其结构经UV、IR、1H NMR、HPLC确证。

关键词：光敏剂金属卟吩叶酸焦脱镁叶绿酸a 脱镁叶绿酸-a甲酯紫红素-18

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