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焦脱镁叶绿酸-a光敏助氧化生物学效应研究

浙江大学学报（农业与生命科学版） 2007年第6期33卷 641-645页

作者：马士成于海宁沈生荣浙江大学茶叶研究所浙江杭州310029 浙江工业大学药学院浙江杭州310032 浙江大学生物系统工程与食品科学学院浙江杭州310029

通过对焦脱镁叶绿酸-a紫外可见吸收、化学发光以及电子自旋共振(ESR)等特性的研究,证实焦脱镁叶绿酸-a具有良好的光敏助氧化作用,其光敏化作用沿Ⅱ型机制进行.通过光照条件下焦脱镁叶绿酸-a对Tn-5B1-4细胞存活率的测定和饲毒法对鳞翅目... 详细信息

通过对焦脱镁叶绿酸-a紫外可见吸收、化学发光以及电子自旋共振(ESR)等特性的研究,证实焦脱镁叶绿酸-a具有良好的光敏助氧化作用,其光敏化作用沿Ⅱ型机制进行.通过光照条件下焦脱镁叶绿酸-a对Tn-5B1-4细胞存活率的测定和饲毒法对鳞翅目害虫的胃毒作用研究发现:焦脱镁叶绿酸-a在浓度为10μmol·L-1处理48 h光照30 min时细胞存活率仅为6.29%;用焦脱镁叶绿酸-a处理48 h并经紫外灯和可见光照1 h后,小菜蛾(Plutella xylostellaL.)3龄幼虫的死亡率各为60%和100%,明显高于对照组,证明焦脱镁叶绿酸-a对Tn-5B1-4细胞和鳞翅目害虫的生长有严重影响.说明焦脱镁叶绿酸-a具有极好的光敏助氧化生物活性.

关键词：焦脱镁叶绿酸-a 小菜蛾 Tn-5B1—4细胞光敏助氧化

焦脱镁叶绿酸-a对黄瓜抗病性与生理特性的影响

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焦脱镁叶绿酸-a对黄瓜抗病性与生理特性的影响

作者：于静哈尔滨师范大学

学位级别：硕士

黄瓜病害的防治始终是黄瓜生产难题之一。当前防治黄瓜病害主要依靠化学防治,但传统化学药物残留严重,不易降解,病原菌易产生耐药性。PPa为叶绿素降解产物,有较强的光敏性,受光激发可产生大量活性氧,具有较好的抗病、抗癌及抗菌能力。... 详细信息

黄瓜病害的防治始终是黄瓜生产难题之一。当前防治黄瓜病害主要依靠化学防治,但传统化学药物残留严重,不易降解,病原菌易产生耐药性。PPa为叶绿素降解产物,有较强的光敏性,受光激发可产生大量活性氧,具有较好的抗病、抗癌及抗菌能力。为探究PPa对黄瓜病害的防治作用,挖掘新型低毒抗菌化学药物,本研究以华南型黄瓜为试材,测定PPa对黄瓜生理特性的影响及对白粉病、枯萎病、细菌性角斑病的防治作用。结果如下:(1)PPa对黄瓜无病植株的生理特性有显著影响,可提高黄瓜抗性。通过对未接种病原的材料喷施不同浓度以及被不同光照强度、不同光照时长处理的PPa药液后发现,PPa药液能提高黄瓜脯氨酸(Pro)与丙二醛(MDA)的含量,相应的抗氧化酶活性(SOD、POD、CAT)也显著增高。同时,喷施PPa还可以提高材料中过氧化氢(HO)的含量,使黄瓜体内超氧阴离子(O)积累,但这种活性氧(ROS)含量的变化并未对植物造成明显的伤害,表明其自身活性氧(ROS)平衡并未被打破。由此可见,PPa能有效调节植物的生理特性,增强黄瓜的抗性。(2)在体外实验中,测定了PPa对尖孢镰刀菌黄瓜专化型菌(Fusarium oxysporium ***,FOC)和丁香假单胞菌黄瓜角斑致病变种(Pseudomonas syringae ***,Psl)的体外抑菌率。结果表明,PPa对黄瓜枯萎病致病菌FOC表现出明显的抗性。在黑暗条件下,PPa能有效抑制FOC的生长,其抑菌率随PPa浓度的增加而升高,且各个浓度处理组抑菌率均显著高于对照组(CK)。2 g·L的浓度下,其对FOC的抑制效果最佳,抑菌率将近75%。而在相同条件下,PPa对Psl并未出现明显抑制作用,其抑菌率极低,且与PPa浓度并无明显的差异关系,表明PPa对Psl没有直接抑制作用。(3)PPa能影响黄瓜植株的感病程度,这种能力受PPa浓度、光照强度以及光照时长影响。2 g·L的浓度下,接种不同病原的黄瓜叶片感病面积均达到最小,且叶片感病面积受与PPa浓度之间呈正相关关系。6 000 Lux、24 h的光照下,材料感染白粉病的程度相对较低。对于枯萎病而言,在4 000Lux,48 h光照条件下,材料的感病程度最轻。此外,PPa处理也在一定程度缓解了细菌性角斑病对材料造成的伤害,且在10 000 Lux,96 h的光照条件下材料感病程度最轻。由此可知,PPa能缓解黄瓜的感病程度,而不同光照条件会影响其抗病能力。(4)PPa能改善黄瓜感病植株的生理活动,提高其抗病能力。经PPa处理后,感病材料MDA含量和Pro含量显著提升,同时,PPa还能使植物体内ROS出现变化,相应的变化与三种抗氧化酶活性变化相贴合,进而维持其原有的ROS平衡稳定,这种能力与PPa浓度、光照强度以及光照时长密不可分。此外,PPa在不同感病材料中的抗病能力各有差异,相同处理条件下,PPa对白粉病的防治效果最佳,对枯萎病的防治较好,而在细菌性角斑病的防治中效果并不显著,但仍优于对照组(p<0.05)。综上,PPa能提高黄瓜抗病性,表明PPa可能有诱导黄瓜产生类似系统获得性抗性(SAR)抗病反应的效果。此外,PPa能直接抑制枯萎病病原菌的生长,对黄瓜白粉病、枯萎病以及细菌性角斑病有很好的防治作用,其中,对白粉病防治效果最佳,枯萎病次之,而在细菌性角斑病的防治中效果较弱。

关键词：黄瓜病害化学防治光敏剂焦脱镁叶绿酸-a

激光光解研究焦脱镁叶绿酸-a作为光活化农药的可能性

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辐射研究与辐射工艺学报 2003年第3期21卷 179-183页

作者：吴铁一苗金玲赵红卫窦大营王文锋姚思德陈志龙中国科学院上海原子核研究所辐射技术应用研究中心上海201800 中国人民解放军第二军医大学海军医学系上海200433

利用激光光解时间分辨吸收方法,对蚕砂叶绿素中提取的焦脱镁叶绿酸-a的光化学性质进行了初步的研究。发现,该化合物在实验检测的波长范围内都有较强的吸收,且能产生较高量子产额的三重激发态。进而讨论它作为光活化农药的可能性。

关键词：激光光解焦脱镁叶绿酸-a 光活化农药时间分辨吸收法叶绿素光谱分析摩尔吸光系数三重激发态自猝灭速率常数量子产额

(Z)-焦脱镁叶绿酸-a甲酯-(E)-环酮肟的化学反应及其衍生物的合成

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化学研究与应用 2011年第11期23卷 1531-1536页

作者：李明晶孙华云潘燕飞王进军山东工业职业学院材料与冶金学院山东淄博256414 烟台大学化学化工学院山东烟台264005

以焦脱镁叶绿酸-a甲酯为起始原料并转化成(E/Z)-焦脱镁叶绿酸-131-酮肟,经历与NCS的亲电取代、硝酸铊或四氧化锇的氧化以及与重氮甲烷的1,3-偶极环加成等不同化学反应,生成了一系列二氢卟吩化合物。新合成的叶绿素衍生物的化学结构均经... 详细信息

以焦脱镁叶绿酸-a甲酯为起始原料并转化成(E/Z)-焦脱镁叶绿酸-131-酮肟,经历与NCS的亲电取代、硝酸铊或四氧化锇的氧化以及与重氮甲烷的1,3-偶极环加成等不同化学反应,生成了一系列二氢卟吩化合物。新合成的叶绿素衍生物的化学结构均经紫外-可见光谱、红外光谱、核磁共振光谱和元素分析予以确认。

关键词：叶绿素-a 焦脱镁叶绿酸-a 二氢卟吩合成

具有叶绿素-a基本骨架的20-meso-位取代二氢卟吩衍生物的合成

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有机化学 2012年第11期32卷 2154-2161页

作者：王鲁敏王振杨泽金英学王进军烟台大学化学化工学院烟台264005 哈尔滨师范大学化学化工学院哈尔滨150025 山东省黄金工程技术研究中心(工业应用) 烟台264005

以脱镁叶绿酸-a甲酯(MPa)为起始原料,分别与氯化、溴化和硫酸重氮苯进行偶联反应,其主要产物为20-卤素取代或者亚硝基取代的二氢卟吩,仅以微量产率的得到期待的产物.焦脱镁叶绿酸的锌配合物与3-N,N-二甲胺基丙烯醛的Vilsmeier反应生成20... 详细信息

以脱镁叶绿酸-a甲酯(MPa)为起始原料,分别与氯化、溴化和硫酸重氮苯进行偶联反应,其主要产物为20-卤素取代或者亚硝基取代的二氢卟吩,仅以微量产率的得到期待的产物.焦脱镁叶绿酸的锌配合物与3-N,N-二甲胺基丙烯醛的Vilsmeier反应生成20-甲酰乙烯基焦脱镁叶绿酸.焦脱镁叶绿酸-d与N-溴代丁二酰亚胺(NBS)的溴代反应生成单一的20-溴代产物,再经Wittig反应恢复乙烯基而得到20-溴代焦脱镁叶绿酸-a甲酯.其它叶绿素降解产物的亲电取代反应均以较好的产率得到生成的20-meso-位取代的二氢卟吩衍生物.首次报道的具有叶绿素基本碳架的二氢卟吩衍生物的化学结构均经UV,IR,1H NMR及元素分析得以证实.

关键词：叶绿素-a 脱镁叶绿酸-a 焦脱镁叶绿酸-a 二氢卟吩亲电反应

叶绿素衍生物光敏助氧化作用的生物学效应研究

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叶绿素衍生物光敏助氧化作用的生物学效应研究

作者：马士成浙江大学

学位级别：硕士

随着人们对传统农药造成的环境污染及农产品安全问题认识的不断深入，包括光动力农药在内的生物农药以其高效、低毒的优点备受关注。叶绿素是自然界存在的光敏化物质，改造其结构，充分发挥其光敏化特性，将其开发为高效、低毒的光动力... 详细信息

随着人们对传统农药造成的环境污染及农产品安全问题认识的不断深入，包括光动力农药在内的生物农药以其高效、低毒的优点备受关注。叶绿素是自然界存在的光敏化物质，改造其结构，充分发挥其光敏化特性，将其开发为高效、低毒的光动力农药是国内外学者的共同努力方向。本文采用浸提法对蚕沙叶绿素-a提取率进行了研究，比较了丙酮法和乙醇法的提取率;通过化学结构修饰将叶绿素-a转化为脱镁叶绿酸-a、焦脱镁叶绿酸-a、脱镁叶绿酸-a甲酯、焦脱镁叶绿酸-a甲酯以及二氢卟吩e6等光敏化衍生物;采用傅立叶变换红外光谱及高效液相色谱(HPLC)对卟啉类物质的化学结构及纯度进行了检测，结果证明几种结构修饰方法成熟，得率较高。同时，本文对几种卟啉类物质的光敏助氧化性质进行了研究：采用紫外可见吸收(UV-Vis)光谱研究了物质基态的振动特性和对光的吸收特性，结果发现，卟啉类物质对可见光有很好的吸收截面;采用荧光光谱法研究了物质最低激发单重态特性;化学发光法室温下测定其爆发自由基情况，证实卟啉类物质因光敏化作用能产生大量自由基;电子自旋共振(ESR)测定光敏化下焦脱镁叶绿酸-a产生的自由基种类以及强度，结果发现焦脱镁叶绿酸-a光敏化过程中产生了大量的单线态氧。由此表明，焦脱镁叶绿酸-a具有良好的光敏助氧化作用，其光敏化作用主要沿Ⅱ型作用机制进行。四甲基偶氮唑盐法(MTT)检测及杀虫实验被用于筛选几种卟啉类化学物中的农药先导化合物。对Tn-5B1-4细胞存活率影响的结果发现，焦脱镁叶绿酸-a在浓度为10μM处理48h光照30min时细胞存活率仅为6.29％，而该浓度下对照组细胞存活率为58.3643％。其他几种卟啉类物质中，二氢卟吩e6也表现出对细胞极好的抑止性，二氢卟吩e6在浓度为10μM处理48h光照30min时细胞存活率仅为3.6336％，相对于该浓度下对照组细胞存活率71.5008％表现出极好的抑止性。饲毒法测定结果显示，焦脱镁叶绿酸-a处理48h，小菜蛾3龄幼虫在焦脱镁叶绿酸-a 0.5mg/ml和0.05mg/ml两个浓度下经光照或紫外灯照射后的死亡率各为60.0％和100.0％，明显高于对照组。本文采用化学修饰、细胞及杀虫实验模型筛选系统探讨了卟啉类光敏化物质开发光动力农药的可能，筛选出具有良好杀虫效果的卟啉类化合物焦脱镁叶绿酸-a，为卟啉类光动力农药的开发奠定基础。

关键词：光敏助氧化卟啉焦脱镁叶绿酸-a MTT 饲毒法 Ⅱ型作用机制单线态氧光动力农药

低剂量光动力诱导活性氧产生治疗视网膜母细胞瘤

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