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化学通报 2003年第4期66卷 268-270页

作者：乔志敏毕慧敏车会娟王殿勋北京分子动态和稳态结构国家重点实验室中国科学院化学研究所北京100080

通过HeⅠ紫外光电子能谱研究了溴原子和H2 O的反应 ,能谱图表明反应体系中产生了氧气和溴化氢 ,没有检测到含溴储库物种HOBr的存在。

关键词： HeI紫外光电子能谱溴原子 H20 水化学反应反应历程大气污染臭氧层

瞬变种的HeI紫外光电子能谱(UPS)——一个溴原子的HeI光电子谱

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科学通报 1994年第24期39卷 2244-2246页

作者：王殿勋李颖李胜陈本明赵恒奇 J.B.Peel 中国科学院化学研究所北京100080 Department of Chemistry La Trobe University Bundoora Vic. Australia 3083

已知微波放电(MD)方法是获得瞬变种的常用方法,也广泛地用于HeI紫外光电子能谱(UPS)的研究中.我们用微波放电方法,首次直接从CH_3I获得高浓度、高分辨、低本底的I原子的UPS谱;同时我们也首先从氟里昂化合物微波放电物种的UPS研究中获得... 详细信息

已知微波放电(MD)方法是获得瞬变种的常用方法,也广泛地用于HeI紫外光电子能谱(UPS)的研究中.我们用微波放电方法,首次直接从CH_3I获得高浓度、高分辨、低本底的I原子的UPS谱;同时我们也首先从氟里昂化合物微波放电物种的UPS研究中获得一个高分辨、高强度、低本底和低复合产物的Cl原子的UPS谱.显然它们都对这些人类排放物损耗大气臭氧过程所产生的卤氧化物(FO,ClO,BrO和IO)等的了解提供了前提.

关键词：溴原子紫外光电子能谱瞬变种光电子谱

279.5-287.0nm溴原子共振增强多光子电离的实验研究

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安徽师范大学学报（自然科学版） 2006年第1期29卷 36-39页

作者：姚关心张瑾张先燚许新胜凤尔银季学韩崔执凤安徽师范大学原子与分子物理研究所安徽芜湖241000

实验测定了溴甲烷分子在激发波长为282nm处多光子电离解离-飞行时间质谱,并测得了在279.5-287.0nm范围内的Br+的分质量激发谱.从Br+的分质量激发谱首次发现了Br的两条(2+1)REMPI谱线,归属为5P4P3/2←4P2P1/2和5P4P5/2←4P2P1/2自旋禁戒... 详细信息

实验测定了溴甲烷分子在激发波长为282nm处多光子电离解离-飞行时间质谱,并测得了在279.5-287.0nm范围内的Br+的分质量激发谱.从Br+的分质量激发谱首次发现了Br的两条(2+1)REMPI谱线,归属为5P4P3/2←4P2P1/2和5P4P5/2←4P2P1/2自旋禁戒跃迁.

关键词： REMPI 溴甲烷溴原子自旋禁戒跃迁

三苯胺类主客体掺杂型纯有机室温磷光材料的制备及性能研究

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三苯胺类主客体掺杂型纯有机室温磷光材料的制备及性能研究

作者：韩冰洋西北师范大学

学位级别：硕士

磷光具有延迟的发光特征,这使其在生物成像、信息加密、光电器件领域具有广泛的应用。相比于金属有机室温磷光材料,纯有机室温磷光(organic room temperature phosphorescence,RTP)材料具有更大的研究意义和应用前景。有机室温磷光材料... 详细信息

磷光具有延迟的发光特征,这使其在生物成像、信息加密、光电器件领域具有广泛的应用。相比于金属有机室温磷光材料,纯有机室温磷光(organic room temperature phosphorescence,RTP)材料具有更大的研究意义和应用前景。有机室温磷光材料以磷光寿命和磷光量子产率的提高为重点研究方向。近几年,磷光材料迅猛发展,但总的来说,纯有机长寿命高量子产率磷光材料的发展仍不能满足市场需求。其中,分子的设计和材料的制备方法对磷光性能的影响尤为重要。基于此,本文采用在分子中引入不同的官能团和掺杂的手段,制备出具有较好磷光性能的材料。本论文主要由以下两部分组成:1.首先通过Vilsmeier-Haack反应合成Br-TPA-CHO(Guest-1)、2Br-TPA-CHO(Guest-2)、Br-TPA-2CHO(Guest-4)、TPA-3CHO(Guest-5)四种分子,以及TPA-3Br(Guest-3)共五种客体分子按照不同的质量比掺杂到主体分子三苯胺(triphenylamine,TPA)中,制备出五种材料。通过光物理性能测试发现客体分子与主体分子质量比为2:100为最好的掺杂比例,除了Guest-1&Host以外,其它的掺杂体系都具有磷光发射性能。磷光发射强度最强的为Guest-3&Host体系,磷光寿命最长的为Guest-5&Host体系。通过进一步的测试和理论计算验证了磷光产生的机理以及电子转移途径。最终得出结论:在掺杂体系中溴原子(Br)和醛基都能增强体系的磷光性能,其中Br的作用更多的是影响材料的磷光强度,而醛基更多的是影响材料的磷光寿命。2.将小分子掺杂体系(Guest-3&Host和Guest-4&Host)与小分子(Guest-4)分别掺杂到聚合物基质中,增强原有体系的磷光性能。通过余辉拍摄,初步确定了最好的掺杂比例是质量比为2:10,最适合的聚合物基质为PVA。并通过光学测试证明了分子在聚合物中良好的分散状态。聚合物掺杂体系的余晖时间可以延长到3.6 s。得出结论:聚合物主体基质在限制电子的非辐射跃迁方面比小分子具有更大的优势。

关键词：有机室温磷光掺杂三苯胺醛基溴原子聚乙烯醇

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溴代烷烃在紫外波段的光解离过程

物理化学学报 2004年第4期20卷 344-349页

作者：唐颖姬磊唐碧峰朱荣淑张嵩张冰中国科学院武汉物理与数学研究所

在飞行时间质谱仪中,采用波长为234 nm和267 nm的激光,研究溴代烷烃CHB3、CH2Br2、C2H5Br及C2H4Br2的光离解过程.在UV激光的作用下,溴代烷烃分子主要发生的是吸收1个光子解离出Br原子,然后继续吸收光子发生Br原子的(2+1)共振增强多光子... 详细信息

在飞行时间质谱仪中,采用波长为234 nm和267 nm的激光,研究溴代烷烃CHB3、CH2Br2、C2H5Br及C2H4Br2的光离解过程.在UV激光的作用下,溴代烷烃分子主要发生的是吸收1个光子解离出Br原子,然后继续吸收光子发生Br原子的(2+1)共振增强多光子电离的过程,其中由溴代烷烃分子解离得到的Br原子可能存在着两种布居:基态Br(2P03/2)及激发态Br*(2P01/2).研究解离得到的Br原子的分支比N(Br*)/N(Rr).并给出测量结果:溴代烷烃分子解离得到的Br原子在267 nm激光作用下的分支比明显大于在234nm激光作用下的结果。对此多光子过程的机理,也进行了分析讨论。

关键词：溴代烷烃飞行时间质谱光离解过程分支比共振增强多光子电离紫外光溴原子

2,2-二氟-1-溴-1-锂乙烯的结构及重排反应的理论研究

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化学学报 2004年第7期62卷 729-732页

作者：刘奉岭陶景聪于淑媛王海燕山东师范大学化学系济南250014

用量子化学中的密度泛函DFT方法 ,在B3LYP/ 6 3 1G(d ,p)水平上研究了 2 ,2 二氟 1 溴 1 锂乙烯F2 CCLiBr的结构 .结果表明 ,F2 CCLiBr有 2种平衡结构 ,其中只有 1种是稳定的 .对稳定的平衡结构 ,找到了其可能的重排反应过渡态 ,根... 详细信息

用量子化学中的密度泛函DFT方法 ,在B3LYP/ 6 3 1G(d ,p)水平上研究了 2 ,2 二氟 1 溴 1 锂乙烯F2 CCLiBr的结构 .结果表明 ,F2 CCLiBr有 2种平衡结构 ,其中只有 1种是稳定的 .对稳定的平衡结构 ,找到了其可能的重排反应过渡态 ,根据计算得到的重排反应势垒 ,解释了氟原子只从溴原子对位发生迁移的原因 .

关键词： 2,2-二氟-1-溴-1-锂乙烯重排反应密度泛函平衡结构反应势垒氟原子溴原子对位基团迁移

基于聚集诱导发光特性的丙烯腈类衍生物的合成及刺激响应性质

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基于聚集诱导发光特性的丙烯腈类衍生物的合成及刺激响应性质

作者：陈鹏飞安徽大学

学位级别：硕士

刺激响应荧光材料在外界刺激诱导下能够产生相应可逆/不可逆的光物理或光化学性能的变化,主要表现为颜色和荧光发射强度/峰位的改变,从而在智能光电器件、光信息存储器和化学/生物传感器等领域有着广泛的应用。刺激响应荧光材料要求在... 详细信息

刺激响应荧光材料在外界刺激诱导下能够产生相应可逆/不可逆的光物理或光化学性能的变化,主要表现为颜色和荧光发射强度/峰位的改变,从而在智能光电器件、光信息存储器和化学/生物传感器等领域有着广泛的应用。刺激响应荧光材料要求在溶液或固体状态下具备较强的发光性能,而传统的荧光分子在稀溶液中发射强荧光,在聚集时表现出浓度淬灭现象(ACQ),从而限制了刺激响应荧光材料的应用范围。近年来,聚集诱导发光(Aggregation-induced emission,AIE)和聚集诱导发光增强(Aggregation-induced enhanced emission,AIEE)材料的发现和发展,突破了传统荧光材料在实际应用方面的局限,为刺激响应荧光材料开辟了新的研究方向。目前,大量的AIE性质的刺激响应荧光材料被设计合成,然而由于缺乏对刺激响应AIE/AIEE材料结构与性质相关性的全面宏观了解,大多数已见报道的该类材料分子结构相对复杂,合成步骤繁琐、耗材昂贵,实际应用受限。本论文充分调研国内外刺激响应AIE/AIEE材料的研究成果,并结合本课题组前期工作基础,设计合成了一系列具有AIE/AIEE特性的丙烯腈衍生物,详细研究了其光物理性质和对机械力、离子、酸碱的刺激响应性质,深入探究AIE分子结构与刺激响应荧光性能之间的内在联系。主要研究内容如下:1、通过溴原子微调分子化学结构,设计合成两种四苯乙烯基修饰的咔唑丙烯腈衍生物(TPECZ和TPECZBr),研究溴原子对分子光物理性质和力刺激响应的影响。光物理性质研究结果表明,这两个化合物是分子内电荷转移型分子,均具有AIE性质,在溶液和聚集态时的光物理性质差异微小,然而其固体状态下的荧光量子产率却有显著的不同(Φ=11.2%,Φ=28.3%)。晶体结构分析证实,这种差异归因于溴原子引起的分子堆积模式的不同。对这两个化合物的结晶粉末研磨后,其荧光发射颜色均由黄色转变为橙色,经乙醇处理后其固态荧光发射又均能很好地恢复,表明可逆的荧光响应性质,且引入的溴原子对分子的力刺激响应性能的影响较小。粉末X射线衍射(PXRD)和差示扫描量热(DSC)分析结果表明,TPECZ和TPECZBr的力刺激响应机制与其结晶度降低有关。2、设计合成了四种不同取代基修饰的溴代咔唑丙烯腈衍生物(2BrCZ-N、2BrCZ-H、2BrCZ-Br和2BrCZ-CN),详细研究光物理性质,考察分子堆积方式与材料固态发光性能之间的关系,并结合晶体结构探究末端取代基和重原子溴对外部力刺激响应性质的影响。光物理性质研究表明,2BrCZ-N表现出ACQ效应,而2BrCZ-H、2BrCZ-Br和2BrCZ-CN表现出AIE活性。随着末端基团给电子能力的增强,这四个化合物的固体荧光发射也由2BrCZ-CN的亮黄色(588nm)红移至2BrCZ-N的红色(618 nm)。当研磨该系列化合物的原始样品,荧光发射均有不同程度的红移,并伴随着荧光量子产率的降低(2BrCZ-N:9.3%(1)2.2%),经乙醇处理后其固态荧光发射又均能很好地恢复,表明可逆的力刺激响应荧光性质。粉末X射线衍射(PXRD)和扫描电子显微镜(SEM)分析表明,在外力刺激下,晶态到无定型态的转换是导致其荧光发射峰位和相对强度变化的主要原因。同时,晶体结构分析证实,较大的扭曲分子构型和较少的分子间相互作用更有利于敏感的力刺激响应。3、设计合成了一种叔丁基二苯基硅氧(TPDBSO)修饰的二芳基取代丙烯腈衍生物(CN-Si),利用氟硅的亲和力(Si-F的键能582 kJ/mol)远大于氧硅(Si-O的键能472.5 kJ/mol),促使F诱导分子中的硅氧键解离,再发生分子内关环反应,形成氨基香豆素(coumarin)类衍生物,使化合物的光物理性质发生较大改变,实现对F选择性识别。光物理性质研究表明,探针CN-Si在THF/HO的混合溶剂中表现出AIEE特性。离子响应研究表明,探针CN-Si在THF/HO溶液(1:1,v/v)中对F表现出“turn-on”型荧光响应,且具有高选择性、高灵敏度和快速响应等优点,检测限低至0.203 ppm。4、设计合成了一种TBDPS功能化的D-π-A-π-D型高荧光发射的多刺激响应红光染料(TPEOSi),其中四苯乙烯和4-二乙氨基水杨醛结构单元作为电子供体(D),丙二腈结构单元作为电子受体(A)。TPEOSi表现出AIE特性、力致荧光变色、氟离子响应和微量水响应的性能。研究表明,在外力刺激下,TPEOSi显示出高对比度的荧光变化,经乙醇处理后,其荧光发射又均能很好地恢复。这种显著的荧光变化机理一方面是由于分子构象平面化,引起分子共轭程度增加,导致荧光发射波长红移(603 nm(1)631 nm),另一方面源于分子间π-π相互作用增强,导致荧光发射显著淬灭(27.25%(1)2.34%)。此外,TPEOSi对非质子溶剂中的氟离子具有高灵敏和高选择性的识

关键词：丙烯腈衍生物聚集诱导发光溴原子刺激响应

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对高二化学必修课本中的一处探讨

化学教学 1997年第1期 39-40页

作者：邵庆对浙江省永嘉县碧莲中学 325116

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Br+H_2O反应机理的动力学理论研究

甘肃教育学院学报（自然科学版） 2004年第2期18卷 45-50页

作者：刘玲玲戴国梁王永成耿志远兰州师范高等专科学校化学系西北师范大学化学化工学院甘肃兰州730070

用量子化学密度泛函理论(DFT)对Br原子与H2O分子的反应进行了研究.在B3LYP/6 311G 水平上,优化了反应势能面上各驻点的几何构型,通过频率分析和内禀反应坐标(IRC)计算,对过渡态进行了确认,给出了各反应可能的反应途径.此外,利用经典过... 详细信息

用量子化学密度泛函理论(DFT)对Br原子与H2O分子的反应进行了研究.在B3LYP/6 311G 水平上,优化了反应势能面上各驻点的几何构型,通过频率分析和内禀反应坐标(IRC)计算,对过渡态进行了确认,给出了各反应可能的反应途径.此外,利用经典过渡态理论(CTST)研究了该反应在258.15K～338.15K之间的速率常数变化.

关键词：溴原子水密度泛函过渡态速率常数动力学内禀反应坐标经典过渡态理论

Significant effects of branches and bromine substitution of near-infrared two-photon photosensitizers on the generation of singlet oxygen

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Chinese Science Bulletin 2012年第30期57卷 3850-3854页

作者： LI HongRu YE XiaoJuan LIU Meng GAO Fang LIU XiaoJiao GUO QinYuan College Of Chemistry and Chemical Engineering Chongqing UniversityChongqing 400044China

This letter reports the influence of branches and bromine substitution of the photosensitizers on one-and two-photon absorption generation of singlet oxygen.Near-infrared femtosecond Ti:squassier laser was utilized to determine two-photon properties of the photosensitizers tuning wavelength from 700 to 880 nm at intervals of 20 nm.One-and two-photon optical and photophysical properties of the photosensitizers show significant dependence on the branches and substituted bromine atoms.

关键词：双光子吸收单线态氧光敏剂溴原子近红外分支机构光物理性质光学