检索结果-南通市图书馆

相转移催化作用下甲基氧硫叶立德与羰基化合物的反应

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

上海第二工业大学学报 1989年第1期6卷 61-66页

作者：李淑芳曾俞芳朱杰上海第二工业大学化工系

本文报导在苯和氢氧化钠水溶液组成的两相体系中,在相转移催化剂TBAI的作用下,碘化三甲基氧锍鎓盐分别与△^(5、16)——3-羟基-孕甾-20-酮反应,生成△~5-16、17-环丙基-3-羟基-孕甾-20-酮;与香芹酮反应生成1-甲基-4-异丙基双环-[4、1、... 详细信息

本文报导在苯和氢氧化钠水溶液组成的两相体系中,在相转移催化剂TBAI的作用下,碘化三甲基氧锍鎓盐分别与△^(5、16)——3-羟基-孕甾-20-酮反应,生成△~5-16、17-环丙基-3-羟基-孕甾-20-酮;与香芹酮反应生成1-甲基-4-异丙基双环-[4、1、0]-庚酮-2;与苯甲醛的反应,不加TBAI,反应也顺利进行,仍然得到与加TBAI相同的结果,产物为2-苯基环氧乙烷。从而认为,在这反应中,碘化三甲基氧锍鎓盐本身,起着相转移催化剂的作用。

关键词：氧硫叶立德羰基化合物相转移催化

5,6-二甲氧基-N-[(R)-4-甲氧基-2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢苯并呋喃-5-基]-1,1a,2,7b-四氢环丙并[c]苯并吡喃-7b-基甲酰胺的合成与表征

维普期刊数据库

同方期刊数据库评论

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

有机化学 2012年第3期32卷 520-525页

作者：陈晓东叶姣胡艾希湖南大学化学化工学院长沙410082

鱼藤酮与氧硫叶立德反应得到关键中间体(5,6-二甲氧基-1,1a,2,7b-四氢环丙并[c]苯并吡喃-7b-基)[(R)-4-羟基-2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢苯并呋喃-5-基]甲酮(2),2再通过醚化、肟化、贝克曼重排得到5,6-二甲氧基-N-[(R)-4-甲氧基-2-(丙烯-2-... 详细信息

鱼藤酮与氧硫叶立德反应得到关键中间体(5,6-二甲氧基-1,1a,2,7b-四氢环丙并[c]苯并吡喃-7b-基)[(R)-4-羟基-2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢苯并呋喃-5-基]甲酮(2),2再通过醚化、肟化、贝克曼重排得到5,6-二甲氧基-N-[(R)-4-甲氧基-2-(丙烯-2-基)-2,3-二氢苯并呋喃-5-基]-1,1a,2,7b-四氢环丙并[c]苯并吡喃-7b-基甲酰胺(5),化合物的结构经1H NMR,MS和元素分析确认,采用单晶X射线衍射法确定化合物5的晶体结构.化合物5属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数:a=0.95772(5)nm,b=1.06591(6)nm,c=1.30112(7)nm,α=111.8460(10)°,β=109.8870(10)°,γ=93.0870°,V=1.13429(11)nm3,Z=2,Dc=1.281 g/cm3,μ(Mo Kα)=0.092 mm-1,F(000)=464.

关键词：鱼藤酮氧硫叶立德贝克曼重排晶体结构

腙类化合物合成多取代吡唑和1,2,3-噻二唑化合物的研究

维普期刊数据库

同方期刊数据库评论

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

腙类化合物合成多取代吡唑和1,2,3-噻二唑化合物的研究

作者：朱亮伟兰州大学

学位级别：硕士

吡唑是一种含有两个相邻氮原子的五元杂环,该结构广泛存在于农业活性分子和医疗活性分子中,是有机合成中非常重要的一种结构。吡唑及其衍生物的合成受到了研究者们的广泛关注,但是目前大多数合成方法需要额外的添加剂,为本来就复杂的底... 详细信息

吡唑是一种含有两个相邻氮原子的五元杂环,该结构广泛存在于农业活性分子和医疗活性分子中,是有机合成中非常重要的一种结构。吡唑及其衍生物的合成受到了研究者们的广泛关注,但是目前大多数合成方法需要额外的添加剂,为本来就复杂的底物更加增添了局限性,如何更加高效和简单的合成吡唑及其衍生物,一直是科学家们研究的重点。在此,我们提出了一种新的吡唑类化合物的合成方法,在不额外添加氧化剂和添加剂的情况下,使用路易斯酸获得了在C-5位置具有酮功能的三取代吡唑。在该论文第一章中,我们主要对近些年合成多取代吡唑类化合物不同的方法进行了总结。主要分为1.肼的环缩合反应;2.与乙炔类化合物反应生成吡唑类化合物;3.杂环重排;4.其他类。论文第二章,我们报道了一种在路易斯酸促进作用下,硫叶立德和2-吡啶基腙在正己烷溶剂中反应生成多取代吡唑的方法,在这种转变中,不需要额外的添加剂,Cu(OAc)·HO既起路易斯酸的作用,又起氧化剂的作用。这种方法反应效率高,底物范围广,功能化耐受性强且不需要添加剂。含氮杂环化合物是生物活性天然产物、合成农药和药物中最丰富、最完整的支架。噻二唑是一种含有两个氮原子一个硫原子的五元杂环化合物,芳香型1,2,3-噻二唑是其中一种异构体,因其在医学、药理学和药剂学等领域具有多种多样的生物活性而备受研究人员的关注。在该论文第三章中,我们对近些年合成多取代吡唑类化合物不同的方法进行了总结。主要分为:1.腙与亚硫酰氯的环化(Hurd–Mori合成);2.重氮烷在C=S键上的环加成(Pechmann合成);3.α-重氮硫代羰基化合物的生成和环化(Wolff合成);4.其他类。在论文第四章中,我们基于Hurd–Mori合成法,通过改变硫源开发出了一种以Na HS·HO作为硫源,在碘的介导作用下,通过[4+1]环化过程,巧妙地将4-甲基-N’-(1-苯亚乙基)苯磺酰肼转化为4-苯基-1,2,3-噻二唑,该反应条件简洁,操作简单且硫源容易获得,为芳香型1,2,3-噻二唑的合成提供了一条新的选项。

关键词：腙类化合物氧硫叶立德吡唑类化合物 1,2,3-噻二唑

布朗斯特酸催化合成反式噁唑啉类化合物的反应研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

布朗斯特酸催化合成反式噁唑啉类化合物的反应研究

作者：罗楠兰州大学

学位级别：硕士

噁唑啉是一类重要的含氮杂环化合物,这种结构广泛存在于多种天然产物、药物分子和生物活性化合物中。本论文主要介绍了噁唑啉类化合物的应用和合成研究进展,并研究了一种布朗斯特酸催化合成反式噁唑啉的新方法。第一章中,我们简要地介... 详细信息

噁唑啉是一类重要的含氮杂环化合物,这种结构广泛存在于多种天然产物、药物分子和生物活性化合物中。本论文主要介绍了噁唑啉类化合物的应用和合成研究进展,并研究了一种布朗斯特酸催化合成反式噁唑啉的新方法。第一章中,我们简要地介绍了噁唑啉类化合物在生物医药、不对称催化及其他领域的应用,并对前人合成噁唑啉的工作进行了总结:1.利用β-氨基醇合成噁唑啉类化合物的方法;2.利用分子内环化合成噁唑啉类化合物的方法;3.合成噁唑啉类化合物的其他方法。第二章中,我们扼要地介绍硫叶立德研究的发展历程及近几年氧硫叶立德化学的快速发展。多数氧硫叶立德的化学反应都是利用金属催化来进行的,我们研究了一种以布朗斯特酸—HClO作催化剂,用N-乙烯基酰胺和氧硫叶立德合成三取代反式噁唑啉的新方法。该方法是通过C-C和C-O键构建的[4+1]环化反应,具有底物适应性广(芳基、杂环基、烷基均适用)、高非对映选择性(dr>20:1)和高收率等特点。

关键词：噁唑啉 N-乙烯基酰胺氧硫叶立德布朗斯特酸非对映选择性

2, 4-二芳基噻唑和1-苄基-2, 4-二芳基咪唑的合成研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

2, 4-二芳基噻唑和1-苄基-2, 4-二芳基咪唑的合成研究

作者：陆亦玄兰州大学

学位级别：硕士

噻唑是一种含有硫原子和氮原子的五元杂环化合物,在天然产物中可以作为一个基本的活性结构骨架。研究人员发现其具有抗炎、抗菌、抗癌等作用,在材料领域,以及农业生产上有所应用,表明噻唑类化合物及其衍生物仍具有很高的研究意义,制定... 详细信息

噻唑是一种含有硫原子和氮原子的五元杂环化合物,在天然产物中可以作为一个基本的活性结构骨架。研究人员发现其具有抗炎、抗菌、抗癌等作用,在材料领域,以及农业生产上有所应用,表明噻唑类化合物及其衍生物仍具有很高的研究意义,制定一个高效绿色的合成噻唑的方法是很重要的。咪唑是一种含有两个氮原子的五元杂环化合物,在天然产物中广泛存在,具有结构稳定和活性高等特点。它们可以用于医药中间体的合成,并且在电化学、光化学中均有实际应用。其中多取代咪唑具有更广阔的应用前景以及研究价值,备受研究人员的关注。论文的第一章,首先对近些年来合成噻唑类化合物的不同种方法进行分类总结,并对合成方法进行分析阐述,并从原料种类方面对噻唑类合成进行分类:1)以异硫氰酸酯为原料;2)以硫脲为原料;3)以硫代酰胺为原料;4)以二硫化物为原料;5)以二硫酯为原料;6)以其他为原料。接下来对合成咪唑类化合物的不同种策略进行归纳总结,也从原料种类方面对咪唑类合成进行分类:1)以羰基化合物为原料;2)以炔类化合物为原料;3)以脒类化合物为原料;4)以腈或者异腈化合物为原料;5)以胺类化合物为原料。论文的第二章,报道了一种条件温和的方法。在钯催化下,利用氧硫叶立德与硫代苯甲酰胺反应合成2,4-二芳基噻唑。反应避免使用含卤原子试剂以及重氮化合物,减少对环境造成的危害,在降低危险性和成本的同时,可以得到最高产率为97%的噻唑产物,具有化学选择性好、底物适应性广等优势。论文的第三章,在相关文献的基础上,报道了一种使用苯乙酮2-吡啶腙和苄胺在I/CuI的催化下反应合成1-苄基-2,4-二芳基咪唑的方法。与传统合成多取代咪唑相比,使用简单的I/CuI催化方式,避免使用贵重金属催化剂的同时,可以得到高产率取代产物（最高为85%）,为合成1,2,4-三取代咪唑衍生物提供了一个新的实验方法。

关键词：胺类化合物氧硫叶立德 2,4-二芳基噻唑 1,2,4-三取代咪唑卡宾催化

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

铜催化的叶立德环加成反应

铜催化的叶立德环加成反应

作者：张弘五邑大学

学位级别：硕士

在自然界中,杂环化合物因其数量众多、种类多样,约占所有化合物的三分之一。最初研究杂环化合物的方法通常是从天然产物中提取或者是对复杂化合物进行修饰。但是由于此方法的复杂性和艰巨性,因此科学家们对杂环化合物的研究有着巨大的... 详细信息

在自然界中,杂环化合物因其数量众多、种类多样,约占所有化合物的三分之一。最初研究杂环化合物的方法通常是从天然产物中提取或者是对复杂化合物进行修饰。但是由于此方法的复杂性和艰巨性,因此科学家们对杂环化合物的研究有着巨大的局限性。这几十年来,如何更加高效和简单的合成杂环化合物及其衍生物,一直是科学家们研究的重点。本论文主要介绍了铜催化的叶立德环加成反应,构建一系列杂环类化合物。主要有以下三部分:绪论中,我主要介绍两部分内容,羰基叶立德的环加成反应和氧硫叶立德的反应类型。同时,简述本论文的研究内容。论文第二章,我报道了一种新型的铜催化的重氮化合物和醛栓系环己二烯酮的串联分子间叶立德形成/分子内环加成反应,在温和条件下以中等至优异的产率提供多环骨架化合物。该反应产生两个C-C键和一个C-O键,其中有五个立体中心,包括两个具有高化学选择性和非对映选择性的全碳四元中心。因此,这种方法允许构建具有多个立体中心的复杂多环结构。我们相信,对铜催化的羰基叶立德的环加成反应的继续和更新的研究将丰富合成应用,以获得对药物化学有吸引力的多种复杂结构。论文第三章,我开发了一种前所未有的铜催化1,6-烯炔与氧硫叶立德的多米诺反应。该方法为在温和的反应条件下,以中等至优异的产率构建一系列具有共轭二烯酮官能团的结构的2,3-二取代吲哚啉。目前我将进一步的设计对照实验,以得出一个合理的机理。未来,我还会继续研究不同的叶立德反应。

关键词：杂环化合物铜催化羰基叶立德氧硫叶立德环加成 1,6-烯炔

铑（Ⅲ）催化合成黄酮化合物及非那沙星中间体合成工艺改进研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

铑（Ⅲ）催化合成黄酮化合物及非那沙星中间体合成工艺改进研究

作者：程康浙江工业大学

学位级别：硕士

本论文的研究工作包括金属铑催化水杨醛和氧硫叶立德合成黄酮类化合物的研究和喹诺酮抗菌药非那沙星的重要中间体2,4-二氯-3-氰基-5-氟苯甲酸合成的部分工艺改进与优化。(1)黄酮类化合物作为一类重要的生物活性物质,具有抗炎、抗肿瘤、... 详细信息

本论文的研究工作包括金属铑催化水杨醛和氧硫叶立德合成黄酮类化合物的研究和喹诺酮抗菌药非那沙星的重要中间体2,4-二氯-3-氰基-5-氟苯甲酸合成的部分工艺改进与优化。(1)黄酮类化合物作为一类重要的生物活性物质,具有抗炎、抗肿瘤、抗病毒、抗氧化等多种药理方面的作用。黄酮类化合物其中一个重要来源是人工合成。迄今为止,许多人工合成黄酮衍生物的方法已被报道。本文首先描述了在金属铑催化下,水杨醛和氧硫叶立德发生反应合成黄酮类化合物的方案。该方案以[Cp*Rh Cl]做催化剂,Cs OAc为添加物,HSO/HOAc作脱水剂,采用一锅法有效得到黄酮类产物。通过对添加物、反应温度和时间等条件的筛选,得到优化反应条件。该实验拓展了28个底物,实验数据与报道吻合,产率最高达95%。本方案提供了一种新的黄酮化合物的合成方案,特点是水杨醛作为初始底物,廉价易得;氧硫叶立德替代重氮化合物作为卡宾前体参与反应,提供更安全稳定的反应环境,并且反应性较好、底物适应性广、产率高,在卡宾前体类物质应用于药物合成方面具有一定的理论指导意义。(2)喹诺酮药被人们发现以来,它们的合成一直是人们的研究重点。非那沙星作为一种新型喹诺酮药物,用于治疗急性外耳炎疾病。2,4-二氯3-氰基-5-氟苯甲酸是非那沙星合成的重要中间体。本论文接下来对2,4-二氯-3-氰基-5-氟苯甲酸的合成方法进行改进和优化。首先,以2,6-二氯-3-氟苯乙酮作为原料,经过氧化成羧酸、胺解、脱水、溴代、羧酸化等步骤获得2,4-二氯-3-氰基-5-氟苯甲酸,主要对胺解和最后羧酸化过程进行了优化;其次,使用三氯异氰尿酸作为氯代试剂,以96%的产率获得α,α,α,2,4-五氯-3-氟苯乙酮,随后在氨水中胺解为苯甲酰胺。次氯酸钠可以有效氧化苯乙酮结构为苯甲酸,达到58%的收率,再经过胺解形成苯甲酰胺结构。2,4-二氯-3-氰基-5-氟苯甲酸的合成由3-溴-2,6-二氯-5-氟苯腈经过格氏交换、羧酸化过程完成,异丙基氯化镁氯化锂络合物有效的提高了反应转化率,产率由报道的60%提升到89%。本方案中三氯异氰尿酸替代氯气作为氯代试剂,提高了工业生产的安全性。异丙基氯化镁氯化锂络合物的使用对产率有较大提升,增加了工业化生产效益。

关键词：黄酮铑催化氧硫叶立德 2,4-二氯-3-氰基-5-氟苯甲酸工艺改进

过渡金属催化C-H官能团化构建异喹啉及2-氨基吲哚衍生物研究

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

过渡金属催化C-H官能团化构建异喹啉及2-氨基吲哚衍生物研究

作者：史鑫霞杭州师范大学

学位级别：硕士

异喹啉和吲哚是杂环化合物中十分重要的两类化合物,它们是许多天然产物、生物活性分子以及功能材料的核心骨架,在药物、材料、染料等领域有着广泛的应用。近年来,过渡金属催化的C-H官能团化是一个热门的研究概念,被广泛的用于各类化合... 详细信息

异喹啉和吲哚是杂环化合物中十分重要的两类化合物,它们是许多天然产物、生物活性分子以及功能材料的核心骨架,在药物、材料、染料等领域有着广泛的应用。近年来,过渡金属催化的C-H官能团化是一个热门的研究概念,被广泛的用于各类化合物的官能团化的研究。本文主要针对过渡金属催化的取代异喹啉的合成以及吲哚类化合物区域选择性酰胺化进行了研究,主要内容如下:1.详细介绍了自从被Corey和Chaykovsky发现以来,氧硫叶立德的制备,参与的典型反应以及在过渡金属催化下,氧硫叶立德的卡宾转化反应。结合氧硫叶立德作为卡宾合成子这一现状引出本课题第一个工作。2.以[Ru(p-cymene)Cl]作为催化剂,氧硫叶立德为卡宾合成子,与苯甲亚胺酸酯经过C-H官能团化/环化实现了异喹啉的合成。该方法反应条件温和,仅以有机酸为添加剂,无需额外氧化剂,底物范围广,能以中等及以上收率得到一系列异喹啉衍生物,并对克级制备以及机理进行了研究。3.在吲哚氮无保护基的前提下,以Cp*Co(CO)I作催化剂,AgSbF存在下,Adm-1-COOH作添加剂,通过吲哚C3位酮羰基的导向作用,与噁唑酮反应后高区域选择性地在吲哚C2官能团化得到一系列2-氨基吲哚类衍生物。该反应底物区域选择性高,对不同官能团的耐受性好,产率在中等及以上。并通过一系列控制实验以及氘代实验,对反应的机理进行了深入探究。

关键词：异喹啉吲哚氧硫叶立德过渡金属催化 C-H官能团化