腙类化合物合成多取代吡唑和1,2,3-噻二唑化合物的研究

作     者：朱亮伟 

作者单位：兰州大学 

学位级别：硕士

导师姓名：陈保华

授予年度：2022年

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

主      题：腙类化合物 氧硫叶立德 吡唑类化合物 1,2,3-噻二唑 

摘      要：吡唑是一种含有两个相邻氮原子的五元杂环,该结构广泛存在于农业活性分子和医疗活性分子中,是有机合成中非常重要的一种结构。吡唑及其衍生物的合成受到了研究者们的广泛关注,但是目前大多数合成方法需要额外的添加剂,为本来就复杂的底物更加增添了局限性,如何更加高效和简单的合成吡唑及其衍生物,一直是科学家们研究的重点。在此,我们提出了一种新的吡唑类化合物的合成方法,在不额外添加氧化剂和添加剂的情况下,使用路易斯酸获得了在C-5位置具有酮功能的三取代吡唑。在该论文第一章中,我们主要对近些年合成多取代吡唑类化合物不同的方法进行了总结。主要分为1.肼的环缩合反应;2.与乙炔类化合物反应生成吡唑类化合物;3.杂环重排;4.其他类。论文第二章,我们报道了一种在路易斯酸促进作用下,硫叶立德和2-吡啶基腙在正己烷溶剂中反应生成多取代吡唑的方法,在这种转变中,不需要额外的添加剂,Cu(OAc)·HO既起路易斯酸的作用,又起氧化剂的作用。这种方法反应效率高,底物范围广,功能化耐受性强且不需要添加剂。含氮杂环化合物是生物活性天然产物、合成农药和药物中最丰富、最完整的支架。噻二唑是一种含有两个氮原子一个硫原子的五元杂环化合物,芳香型1,2,3-噻二唑是其中一种异构体,因其在医学、药理学和药剂学等领域具有多种多样的生物活性而备受研究人员的关注。在该论文第三章中,我们对近些年合成多取代吡唑类化合物不同的方法进行了总结。主要分为:1.腙与亚硫酰氯的环化(Hurd–Mori合成);2.重氮烷在C=S键上的环加成(Pechmann合成);3.α-重氮硫代羰基化合物的生成和环化(Wolff合成);4.其他类。在论文第四章中,我们基于Hurd–Mori合成法,通过改变硫源开发出了一种以Na HS·HO作为硫源,在碘的介导作用下,通过[4+1]环化过程,巧妙地将4-甲基-N’-(1-苯亚乙基)苯磺酰肼转化为4-苯基-1,2,3-噻二唑,该反应条件简洁,操作简单且硫源容易获得,为芳香型1,2,3-噻二唑的合成提供了一条新的选项。