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氟烷磺酰氟/双氧水/碱/丙酮体系与苄醇衍生物的氧化反应

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高等学校化学学报 2013年第1期34卷 103-107页

作者：严兆华胡伟田伟生许云南昌大学化学系南昌330031 中国科学院上海有机化学研究所上海200032

研究了氟烷磺酰氟/双氧水/氢氧化钠/丙酮体系与6个苄醇衍生物的氧化反应,其中氟烷磺酰氟包括HCF2CF2OCF2CF2SO2F,n-C4F9SO2F和n-C8F17SO2F.最优反应条件为n(苄醇衍生物)∶n(氟烷磺酰氟)∶n(双氧水)∶n(氢氧化钠)=1∶4∶8∶8,溶剂为丙酮... 详细信息

研究了氟烷磺酰氟/双氧水/氢氧化钠/丙酮体系与6个苄醇衍生物的氧化反应,其中氟烷磺酰氟包括HCF2CF2OCF2CF2SO2F,n-C4F9SO2F和n-C8F17SO2F.最优反应条件为n(苄醇衍生物)∶n(氟烷磺酰氟)∶n(双氧水)∶n(氢氧化钠)=1∶4∶8∶8,溶剂为丙酮,反应温度为20℃,反应时间为24 h.产物酮的收率为23%～92%.探讨了该氧化反应的机理,原位生成的氟烷基过氧磺酸中间体可将丙酮氧化为二甲基二氧杂环丙烷,进而将反应体系中共存的苄醇衍生物氧化成相应的产物酮.氟烷磺酰氟/双氧水/氢氧化钠/丙酮体系原位生成的二甲基二氧杂环丙烷氧化苄位羟基的能力和传统的Oxone/CH3COCH3体系相当.本研究提供了一种新颖的原位制备二甲基二氧杂环丙烷的方法.

关键词：氟烷磺酰氟二甲基二氧杂环丙烷氧化反应苄醇衍生物酮

Cr-HMS合成、表征及其在催化氧化反应中的应用

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高等学校化学学报 2000年第7期21卷 1101-1104页

作者：乐洪咏华伟明唐颐乐英红高滋复旦大学化学系上海200433

合成了一系列不同Cr含量的Cr HMS介孔分子筛 ,并对其物化性质进行了表征 .结果表明 ,Cr的引入降低了介孔分子筛骨架结构的规整度和孔径的均一程度 .Cr HMS对苯羟基化和环己烷氧化反应均表现出良好的催化活性 ,并且随Cr含量的增加 ,催化... 详细信息

合成了一系列不同Cr含量的Cr HMS介孔分子筛 ,并对其物化性质进行了表征 .结果表明 ,Cr的引入降低了介孔分子筛骨架结构的规整度和孔径的均一程度 .Cr HMS对苯羟基化和环己烷氧化反应均表现出良好的催化活性 ,并且随Cr含量的增加 ,催化活性呈火山型分布 .对于较易进行的环己烷氧化反应 ,将Cr HMS在H2 气氛中预先还原处理 ,可使催化剂既能保持较高的催化氧化活性 ,又能获得较好的稳定性 .

关键词： Cr-HMS 合成介孔分子筛氧化反应催化活性

方块电阻法原位表征Cu薄膜氧化反应动力学规律

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物理学报 2007年第11期56卷 6722-6726页

作者：罗宇峰钟澄张莉严学俭李劲蒋益明复旦大学材料科学系上海200433

提出并建立了一种基于方块电阻测量的原位表征Cu薄膜氧化反应动力学规律的方法.利用Cu薄膜方块电阻随氧化时间的变化情况,得到氧化产物厚度与氧化时间的关系,反应动力学表征结果符合抛物线规律.还利用不同的氧化反应温度条件和对应的抛... 详细信息

提出并建立了一种基于方块电阻测量的原位表征Cu薄膜氧化反应动力学规律的方法.利用Cu薄膜方块电阻随氧化时间的变化情况,得到氧化产物厚度与氧化时间的关系,反应动力学表征结果符合抛物线规律.还利用不同的氧化反应温度条件和对应的抛物线常数之间的关系得到体系的扩散激活能.结果表明,提出的表征方法适用于Cu薄膜氧化反应体系.

关键词： Cu薄膜氧化反应动力学表征

结构陶瓷氧化反应裂纹愈合动力学研究 (Ⅲ)模型验证与修正:Al_2O_3-SiC_w陶瓷裂纹愈合动力学研究

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无机材料学报 2006年第2期21卷 696-700页

作者：吕珺郑治祥吴玉程金志浩合肥工业大学材料学院合肥230009 西安交通大学材料强度国家重点实验室西安710049

Al2O3-SiCw材料通过在高温下发生氧化反应,生成物所引起的体积膨胀对裂纹处的填充迁移,使裂纹产生愈合现象．动力学分析表明, Al2O3-SiCw材料裂纹愈合速度为 ,强度恢复由下式计算 ,与 Al2O3-TiCp材料相比,增加了一个填充项F,从物理意义... 详细信息

Al2O3-SiCw材料通过在高温下发生氧化反应,生成物所引起的体积膨胀对裂纹处的填充迁移,使裂纹产生愈合现象．动力学分析表明, Al2O3-SiCw材料裂纹愈合速度为 ,强度恢复由下式计算 ,与 Al2O3-TiCp材料相比,增加了一个填充项F,从物理意义上分析,F是除裂纹面外对裂纹愈合有利的填充面积当量,就Al2O3-SiCw材料而言,F与裂纹面上晶须桥联及晶须露头面积及裂纹周边反应物能够对裂纹处进行填充的面积有关． 1200℃保温时F值约为9．94×10-8m2．

关键词：裂纹愈合强度愈合速度氧化反应

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C_60的氧化反应研究

高等学校化学学报 2001年第4期22卷 515-519页

作者：李旭蔡瑞芳孔庆宇赵利李郁芬俞宏坤侯健侯惠奇复旦大学化学系上海200433 复旦大学物理系上海200433 复旦大学材料科学系上海200433 复旦大学环境科学系上海200433

在 C60 的甲苯或二氯苯溶液中通入 O3 ,通过改变 O3 的吸收量及反应时间可得到两种氧化产物 .一种产物在有机溶剂及水中均不溶 ,但经碱性水解后得到水溶性产物 ,其红外光谱与 C60 羟基化合物相似 ;在长时间通 O3 条件下 ,得到水溶性的 C... 详细信息

在 C60 的甲苯或二氯苯溶液中通入 O3 ,通过改变 O3 的吸收量及反应时间可得到两种氧化产物 .一种产物在有机溶剂及水中均不溶 ,但经碱性水解后得到水溶性产物 ,其红外光谱与 C60 羟基化合物相似 ;在长时间通 O3 条件下 ,得到水溶性的 C60 氧化产物 .用变温红外光谱、XPS、元素分析、热谱和质谱研究了氧化产物的可能结构 ,发现生成的 C60 氧化产物对热不稳定 ,随着温度升高 ,有 CO2 ,CO和 H2

关键词：氧化反应臭氧富勒烯碳60 氧化产物组成结构稳定性

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催化剂表面CO氧化反应的新模拟模型

高等学校化学学报 2001年第6期22卷 984-986页

作者：贺明峰冯涛康喆雯韩小军赵立中大连理工大学应用数学系大连116023

以一个分子 (原子 )不能同时参加多个反应为出发点 ,在平面网格上将两个相邻格点定义为一个“超结构”.在此基础上给出一种新的元胞自动机模型 ,用于模拟 CO在催化剂表面的氧化反应 .反应只在同一个超结构内发生 ,并以演化几率作为参数 ... 详细信息

以一个分子 (原子 )不能同时参加多个反应为出发点 ,在平面网格上将两个相邻格点定义为一个“超结构”.在此基础上给出一种新的元胞自动机模型 ,用于模拟 CO在催化剂表面的氧化反应 .反应只在同一个超结构内发生 ,并以演化几率作为参数 ,以控制超结构内反应物的反应过程 .模拟结果表明 ,随着参数的不同 ,出现了 O2 中毒相、反应相及 CO中毒相。

关键词：催化反应元胞自动机模拟一氧化碳表面反应固体催化剂氧化反应

叶绿素-a及其衍生物的Qy轴向氧化反应和E-环重排反应

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有机化学 2005年第1期25卷 101-108页

作者：王进军韩光范邬旭然沈荣基烟台大学应用化学系烟台264005 华中船舶工业学院材料科学与工程学院镇江212003 仁济大学纳米工程学院

在酸碱性条件下对叶绿素-a (1)进行空气氧化反应, 分别得到卟吩衍生物 2b～4b; 通过酯交换和去金属镁离子,将叶绿素-a 转化为脱镁叶绿酸-a 甲酯(MPa) (5), 其 3-位碳碳双键与氯化氢的加成生成卟吩醇(6), 经碱性空气氧化和 E-环重排则转... 详细信息

在酸碱性条件下对叶绿素-a (1)进行空气氧化反应, 分别得到卟吩衍生物 2b～4b; 通过酯交换和去金属镁离子,将叶绿素-a 转化为脱镁叶绿酸-a 甲酯(MPa) (5), 其 3-位碳碳双键与氯化氢的加成生成卟吩醇(6), 经碱性空气氧化和 E-环重排则转化成紫红素-18衍生物7. 选用四氧化锇和高碘酸钠将5 氧化成卟吩醛(8), 在丁醇中以丁醇钠作催化剂, 8的氧化和重排反应给出 3-甲酰基紫红素-18 酯(9)和紫红素-7 三甲酯衍生物 10. 异构体 4 的空气氧化和重排反应也生成紫红素-18 酯(3), 进一步与 2-甲基丁胺进行缩合反应, 得到 N-烷基紫红素-18 酰亚胺(11a)以及氧化重排产物 3-甲酰基-N-烷基紫红素-18 酰亚胺(11b). 所得叶绿素衍生物均经 UV, IR, H NMR 及元素分析证明其结构, 并对相应的反应提出可 1能的反应机理.

关键词：空气氧化衍生物红素甲酯氧化反应甲基酯交换重排反应卟吩酰基

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金属-有机骨架材料在催化氧化反应中的应用

化学进展 2016年第2期28卷 232-243页

作者：郭瑞梅白金泉张恒谢亚勃李建荣北京工业大学化学化工系北京100124

本文综述了近几年金属-有机骨架(metal-organic frameworks,MOFs)材料在催化氧化反应中的研究进展。由于MOFs材料在结构上常具有特殊活性位点、孔隙率高、比表面积大且孔尺寸与性质可调等特点,在催化上有极大的应用潜力。本文主要介绍了... 详细信息

本文综述了近几年金属-有机骨架(metal-organic frameworks,MOFs)材料在催化氧化反应中的研究进展。由于MOFs材料在结构上常具有特殊活性位点、孔隙率高、比表面积大且孔尺寸与性质可调等特点,在催化上有极大的应用潜力。本文主要介绍了MOFs材料自身作为催化剂和其作为载体负载具有催化活性组分的催化氧化反应。其中,着重介绍了具有配位不饱和金属位点的MOFs和MOFs做为载体负载金属纳米颗粒、多金属氧酸盐和金属卟啉用于催化的氧化反应,包括一些有机分子如烷烃、苄基化合物、烯烃、醇、酚、硫化物和无机小分子CO、水的催化氧化,也介绍了相关仿生催化和有机染料的催化氧化。MOFs和MOFs载体的催化性能主要从稳定性、非均相性、尺寸选择性及活性位的析出四个方面进行了评价。同时,对MOFs材料在催化应用中的发展趋势作了展望。

关键词：金属-有机骨架非均相催化氧化反应

可见光诱导下四丁基三溴化铵催化的苄位碳氢键氧化反应

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有机化学 2021年第12期41卷 4690-4695页

作者：代鹏程徐亮石河子大学化学化工学院新疆兵团化工绿色过程重点实验室新疆石河子832003

芳烃苄位碳氢键的直接氧化官能团化可以实现羰基化合物的快速合成,在有机合成中具有重要意义.光照条件下,利用相对绿色、易得的氧气作为氧化剂实现这一反应,在过去十几年中获得了快速的发展.将一种市售、廉价的化学试剂四丁基三溴化铵... 详细信息

芳烃苄位碳氢键的直接氧化官能团化可以实现羰基化合物的快速合成,在有机合成中具有重要意义.光照条件下,利用相对绿色、易得的氧气作为氧化剂实现这一反应,在过去十几年中获得了快速的发展.将一种市售、廉价的化学试剂四丁基三溴化铵用于催化苄位碳氢键的光氧化反应.在可见光照射下,以空气作为氧化剂,使用催化量的四丁基三溴化铵,即可完成烷基芳烃至芳基酮的有效转化.该反应条件温和,不需使用添加剂,底物适用范围广,可作为目前苄位光氧化反应体系的有效补充.

关键词：氧化反应可见光催化烷基芳烃四丁基三溴化铵