叶绿素-a及其衍生物的Qy轴向氧化反应和E-环重排反应

作     者：王进军 韩光范 邬旭然 沈荣基 

作者机构：烟台大学应用化学系烟台264005 华中船舶工业学院材料科学与工程学院镇江212003 仁济大学纳米工程学院 

出 版 物：《有机化学》 (Chinese Journal of Organic Chemistry)

年 卷 期：2005年第25卷第1期

页      面：101-108页

核心收录：

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070303[理学-有机化学] 0703[理学-化学] 

基　　金：国家科技部中韩政府合作研究(2002) 山东省技术创新重点(No. 200391006008)资助项目 

主　　题：空气氧化 衍生物 红素 甲酯 氧化反应 甲基 酯交换 重排反应 卟吩 酰基 

摘      要：在酸碱性条件下对叶绿素-a (1)进行空气氧化反应, 分别得到卟吩衍生物 2b～4b; 通过酯交换和去金属镁离子,将叶绿素-a 转化为脱镁叶绿酸-a 甲酯(MPa) (5), 其 3-位碳碳双键与氯化氢的加成生成卟吩醇(6), 经碱性空气氧化和 E-环重排则转化成紫红素-18衍生物7. 选用四氧化锇和高碘酸钠将5 氧化成卟吩醛(8), 在丁醇中以丁醇钠作催化剂, 8的氧化和重排反应给出 3-甲酰基紫红素-18 酯(9)和紫红素-7 三甲酯衍生物 10. 异构体 4 的空气氧化和重排反应也生成紫红素-18 酯(3), 进一步与 2-甲基丁胺进行缩合反应, 得到 N-烷基紫红素-18 酰亚胺(11a)以及氧化重排产物 3-甲酰基-N-烷基紫红素-18 酰亚胺(11b). 所得叶绿素衍生物均经 UV, IR, H NMR 及元素分析证明其结构, 并对相应的反应提出可 1能的反应机理.