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电动势法研究氟化铷/氟化铯在脂肪醇+水混合溶剂中的热力学性质

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电动势法研究氟化铷/氟化铯在脂肪醇+水混合溶剂中的热力学性质

作者：王蕾陕西师范大学

学位级别：硕士

电解质溶液体系普遍存在于自然界,是许多过程处理的对象,因此研究电解质溶液的热力学性质就显得尤为重要。一般涉及到电解质的热力学性质主要有活度系数、渗透系数、标准迁移吉布斯自由能等。本论文中研究了稀碱金属氟化物在脂肪醇(甲醇... 详细信息

电解质溶液体系普遍存在于自然界,是许多过程处理的对象,因此研究电解质溶液的热力学性质就显得尤为重要。一般涉及到电解质的热力学性质主要有活度系数、渗透系数、标准迁移吉布斯自由能等。本论文中研究了稀碱金属氟化物在脂肪醇(甲醇/乙醇/乙二醇/丙三醇)+水混合溶剂体系中的热力学性质。实验采用自制的铷/铯离子选择性电极与氟离子选择性电极组成无液接电位的伽珐尼(Galvanic)可逆电池：Rb/Cs-ISE｜RbF/CsF(m),H2O｜F-ISE IRb/Cs-ISE|RbF/CsF(m),alcohol(w),H2O(1-w)|F-ISEⅡ电池中铷、铯离子选择性电极为负极,氟离子选择性电极为正极;alcohol代表甲醇,乙醇,乙二醇,丙三醇;m为RbF和CsF在脂肪醇+水混合溶剂中的质量摩尔浓度(mol·kg-1);w为醇在混合溶剂中的质量分数。用上述电池实验测定了298.15K下氟化铷/氟化铯+甲醇(w=0.10,0.20,0.30,0.40)+水氟化铷/氟化铯+乙醇(w=0.10,0.20,0.30,0.40)+水氟化铷/氟化铯+乙二醇(w=0.10,0.20,0.30,0.40)+水氟化铷/氟化铯+丙三醇(w=0.10,0.20,0.30,0.40)+水八个体系的电动势。其中盐的浓度在0.5 mol·kg-1。采用Pitzer模型及Pitzer-Simonson-Clegg模型对实验数据进行处理。结合能斯特方程,得到了RbF和CsF在混合溶剂体系中的活度系数、渗透系数、标准迁移吉布斯自由能以及各个体系中Pitzer模型的相应参数。本实验所得结果补充了氟化铷和氟化铯在混合溶剂中的热力学数据。为以后进一步研究氟化铷、氟化铯的性质提供一些参考。

关键词：电动势法氟化铷氟化铯脂肪醇热力学性质

经由N-硼基酰胺中间体的酰胺高效转化合成腈类化合物

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有机化学 2024年第2期44卷 638-643页

作者：李洋董亚楠李跃辉中国科学院兰州化学物理研究所苏州实验室羰基合成与选择氧化国家重点实验室兰州730000 中国科学院大学北京100049

以HBpin为硼基化试剂和脱氧剂,以CsF为催化剂实现了伯酰胺的脱水转化,以良好到优秀的产率制备了多种腈类化合物.该方法操作简便,克级放大实验目标产物的产率为96%,且催化体系对多种官能团,如卤素、三氟甲基、杂环和氨基等表现出良好的... 详细信息

以HBpin为硼基化试剂和脱氧剂,以CsF为催化剂实现了伯酰胺的脱水转化,以良好到优秀的产率制备了多种腈类化合物.该方法操作简便,克级放大实验目标产物的产率为96%,且催化体系对多种官能团,如卤素、三氟甲基、杂环和氨基等表现出良好的兼容性,结果表明该方法具有较好的应用潜力.机理研究表明原位生成N-硼基酰胺中间体和氢气释放是反应顺利发生的关键,生成热力学稳定的硼酸酐和腈类产物是这个形式上的酰胺脱水反应的驱动力.

关键词：氟化铯催化伯酰胺腈硼烷

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经由N-硼基酰胺中间体的酰胺高效转化合成腈类化合物（英文）

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有机化学 2023年

作者：李洋董亚楠李跃辉中国科学院兰州化学物理研究所苏州实验室羰基合成与选择氧化国家重点实验室中国科学院大学

本文中，我们首次报道以HBpin为硼基化试剂和脱氧剂，以CsF为催化剂实现了伯酰胺的脱水转化，以良好到优秀的产率制备得到了多种腈类化合物。该方法操作简便，克级放大实验目标产物的产率为96%，且催化体系对多种官能团如卤素、三氟甲... 详细信息

本文中，我们首次报道以HBpin为硼基化试剂和脱氧剂，以CsF为催化剂实现了伯酰胺的脱水转化，以良好到优秀的产率制备得到了多种腈类化合物。该方法操作简便，克级放大实验目标产物的产率为96%，且催化体系对多种官能团如卤素、三氟甲基、杂环和氨基等表现出良好的兼容性，这些结果表明该方法具有较好的应用潜力。机理研究表明原位生成N-硼基酰胺中间体和氢气释放是反应顺利发生的关键，生成热力学稳定的硼酸酐和腈类产物是这个形式上的酰胺脱水反应的驱动力。

关键词：氟化铯催化伯酰胺腈硼烷

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钙钛矿太阳能电池的小分子添加剂工程

钙钛矿太阳能电池的小分子添加剂工程

铯助合成对称-双-[4,4′(5′)-叔丁基一二苯并]-21-冠-7

第二届全国太阳能电池材料与器件大会

作者：吴季怀杜怡恬王春燕元鹏强朱前进林建明兰章环境友好功能材料教育部工程研究中心华侨大学材料物理化学研究所

钙钛矿太阳能电池(PSC)以其卓越的性能和超快的效率增长成为第三代光伏技术的典型代表和研究热点。尽管如此,PSCs的研究和开发仍然面临着效率提升和稳定性改善等诸多挑战。课题组聚焦效率、成本、稳定性等关键技术要素,围绕光生载流子... 详细信息

钙钛矿太阳能电池(PSC)以其卓越的性能和超快的效率增长成为第三代光伏技术的典型代表和研究热点。尽管如此,PSCs的研究和开发仍然面临着效率提升和稳定性改善等诸多挑战。课题组聚焦效率、成本、稳定性等关键技术要素,围绕光生载流子产生、迁移、收集等核心科学问题,系统开展钙钛矿太阳能电池的添加剂工程研究。这里介绍几例小分子添加剂工程。在钙钛矿层引入NaHCO3,通过发泡作用,优化两步法制备,获得无针孔微米级钙钛矿;钝化本征缺陷,降低缺陷态密度;提升钙钛矿能级,构建电子传输层/钙钛矿层/空穴传输层梯度能级;有效提升器件的性能和稳定性。在Sn O2电子传输层引入CsF,阴离子可钝化氧空位缺陷,阳离子可填充FA、MA空位缺陷,提升器件性能。在TiO2电子传输层与钙钛矿层间引入NH4F,钝化和减少界面缺陷,协调电子传输层和钙钛矿层能级匹配,提高电子抽取和注入效率。I2作为温和Lewis酸、氧化剂、p-型掺杂剂被引入空穴传输层,加快了Spiro氧化,优化与钙钛矿能级匹配;减少了缺陷态密度和载流子非辐射湮灭,提高了空穴抽取和载流子传输能力。

关键词：钙钛矿太阳能电池添加剂工程碳酸氢钠氟化铯氟化铵碘

来源： cnki会议评论

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有机化学 1991年第5期11卷 525-526页

作者：喻宗沅 BARTSCH R.A 湖北省化学研究所湖北武汉430074 Texas Technology University U.S.A

Kellogg 和 Reinhoudt 各自独立地报道了用铯助合成方法制备芳并冠醚,例如,由邻苯二酚和缩甘醇对甲苯磺酸酯与氟化铯,或由邻苯二酚和缩甘醇二溴化物与碳酸铯反应。

关键词：冠醚氟化铯铯助合成

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CsF-CaF_2系熔盐相图的计算机预报与实验测定

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计算机与应用化学 2002年第6期19卷 721-722页

作者：丁益民迟亮陈念贻上海大学理学院化学系计算机化学研究室上海200436

用支持向量机算法总结了已知的29个AF-BF_2型二元熔盐系形成A_2BF_4的化合物与否的规律性。结果表明:若按已有的文献报道认为CsF-CaF_2系不形成分子式为Cs_2CaF_4的化合物,则与其他29个系总结出的规律有矛盾。因此我们用差热分析和平衡... 详细信息

用支持向量机算法总结了已知的29个AF-BF_2型二元熔盐系形成A_2BF_4的化合物与否的规律性。结果表明:若按已有的文献报道认为CsF-CaF_2系不形成分子式为Cs_2CaF_4的化合物,则与其他29个系总结出的规律有矛盾。因此我们用差热分析和平衡固相的X-射线分析对该系相图重新测定。结果证明确实存在前人忽略了的异分熔化的中间化合物Cs_2CaF_4。

关键词： CsF CaF2 熔盐计算机预报支持向量回归 Cs2CaF4 相图测定氟化钙氟化铯中间化合物

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阴离子聚合法合成全氟聚醚及其应用研究

阴离子聚合法合成全氟聚醚及其应用研究

作者：魏雄飞华东理工大学

学位级别：硕士

全氟聚醚具有化学惰性、不燃性、低表面张力等特点而被广泛应用于特种化合物改性和高端润滑油领域,但目前国内全氟聚醚产品几乎全部依赖进口。本文以六氟环氧丙烷(HFPO)为原料,开发了阴离子聚合法合成全氟聚醚工艺,并制备出高性能真空... 详细信息

全氟聚醚具有化学惰性、不燃性、低表面张力等特点而被广泛应用于特种化合物改性和高端润滑油领域,但目前国内全氟聚醚产品几乎全部依赖进口。本文以六氟环氧丙烷(HFPO)为原料,开发了阴离子聚合法合成全氟聚醚工艺,并制备出高性能真空泵油。首先考察了不同净化剂组合的净化效果及吸附容量,无水氯化钙-3A分子筛-氧化钙-活性氧化铝组合可以将原料HFPO中的HF、水、六氟丙酮含量分别降低至500 μg/g、2μg/g、300 μg/g,满足聚合反应的要求。论文分析了六氟环氧丙烷阴离子聚合反应的反应机理,表明链增长过程为反应速率的控制步骤,链转移和链再生过程决定了全氟聚醚的聚合度,反应过程中维持低单体浓度有利于获得高平均分子量的聚合产物。从反应工程角度考察了单次进料反应器、分批进料反应器和连续反应器对聚合反应过程的影响。在连续反应器中,单体浓度低、休眠体浓度高、活性体浓度低,有利于聚合反应向高聚合度方向进行。优化的聚合反应工艺条件为:在连续反应器中,以CsF/DG为催化剂体系,在剂料摩尔比1:60,反应温度-60℃、停留时间72 h条件下,制得平均聚合度为20.0,平均分子量为3325 g/mol的全氟聚醚,收率达到99.2%。论文还建立了六氟环氧丙烷阴离子聚合反应的反应动力学模型,模拟了不同工艺条件下的聚合反应过程。为了获得稳定化的全氟聚醚产物,采用碱水解法高效脱除全氟聚醚酰氟端基,获得全氟聚醚油,避免了氟化铝直接催化法的羰基转化问题。优化的稳定化工艺条件为:KOH/二乙二醇水溶液:全氟聚醚=1:3、反应温度100℃,反应时间6 h,再加入2%的A1F3,在250℃反应8 h,得到稳定化的全氟聚醚油。在减压条件下蒸馏切割,获得了不同分子量的窄馏分作为润滑油基础油。油品性质指标测试和真空性能评价结果表明,200-250℃以及>250℃的馏分均可作为不同牌号的高端真空泵油。

关键词：阴离子聚合全氟聚醚氟化铯六氟环氧丙烷

电动势法研究RbF/CsF在氨基酸水溶液中的热力学性质

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电动势法研究RbF/CsF在氨基酸水溶液中的热力学性质

作者：马磊陕西师范大学

学位级别：硕士

电解质在纯水或混合溶剂中的热力学性质一直是溶液化学研究的重要内容,相关的热力学数据在生物学、化学、海水淡化、过程工程、大气过程等领域发挥了重要作用。氨基酸是肽和蛋白质的基本组成单位,电解质和氨基酸体系的热力学性质研究将... 详细信息

电解质在纯水或混合溶剂中的热力学性质一直是溶液化学研究的重要内容,相关的热力学数据在生物学、化学、海水淡化、过程工程、大气过程等领域发挥了重要作用。氨基酸是肽和蛋白质的基本组成单位,电解质和氨基酸体系的热力学性质研究将为探究蛋白质的结构和性质提供新的视角。本论文在课题组长期研究铷铯盐体系热力学性质的基础上,采用电动势法探讨了RbF/CsF在氨基酸(丙氨酸,甘氨酸,脯氨酸,丝氨酸).水体系中的热力学性质。论文采用离子选择性电极组成组成无液接电位的可逆电池： Rb/Cs-ISE|RbF/CsF (m), Amino acids (mA), water|F-ISE, 测定了298.15K下,RbF/CsF+丙氨酸/甘氨酸/脯氨酸/丝氨酸+水八个体系的电动势,采用Pitzer模型、修正的Pitzer模型以及扩展的Debye-Huckel模型拟合实验所得数据,三种模型均能得到较为满意的结果。同时,计算得到了各个体系的平均活度系数、渗透系数、过量吉布斯自由能以及标准迁移吉布斯自由能。结果表明,平均活度系数和过量吉布斯自由能均随溶液中电解质总离子强度的增大而减小,随氨基酸浓度的增大而增大,该现象可由静电相互作用模型和混合溶剂的性质来解释。所研究体系的标准迁移吉布斯自由能值均为负值,表明铷铯氟化物在氨基酸水溶液中处于较低的自由能状态,RbF/CsF从纯水迁移到氨基酸溶液中的过程是自发的,说明RbF/CsF与氨基酸分子之间的相互作用主要由两性离子与电解质离子的静电引力来贡献,而且,氨基酸浓度越大,电解质与氨基酸溶液中两性离子间的相互作用增强,△Gt0值更负。综上,本研究工作综合利用实验测定、模型拟合分析等手段为探讨氨基酸分子与无机盐相互作用提供了详实的热力学参考数据。

关键词：氟化铷氟化铯氨基酸电动势法热力学性质

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晶格的定义和氯化铯晶格

湖南师范大学自然科学学报 1984年第2期 83-87页

作者：汤望士

晶格(或点阵)这个概念在讨论晶体结构时是非常重要的。遗憾的是这个概念在不少的教科书中介绍得不够准确,以致学生在学习较复杂的晶体结构时有困难。此外,一部分教科书按照这个定义确定晶体的晶格时出现了差错,把氟化铯晶体错误地归属... 详细信息

晶格(或点阵)这个概念在讨论晶体结构时是非常重要的。遗憾的是这个概念在不少的教科书中介绍得不够准确,以致学生在学习较复杂的晶体结构时有困难。此外,一部分教科书按照这个定义确定晶体的晶格时出现了差错,把氟化铯晶体错误地归属于体心立方晶格就是常见的一例。本文拟对晶格(或点阵)的定义及氟化铯晶格的归属问题进行一些讨论,以就教于同行们。

关键词：氟化铯氯化铯碳原子周期性排列平移对称衍射谱《无机化学》晶胞阵点衍射线