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生物基糠醛催化转化制备戊二醇的研究进展

化工进展 2018年第3期37卷 938-946页

作者：樊冬娜刘晓然王喜成于奕峰陈爱兵河北科技大学化学与制药工程学院河北石家庄050018 中国科学院青岛生物能源与过程研究所山东青岛266101

生物基糠醛制备戊二醇的工艺相比于传统的石油基路线,具有原料来源广泛、生产过程绿色无污染等优点。本文总结了国内外以生物基糠醛为原料制备戊二醇的研究现状,并对应用于糠醛催化加氢制备戊二醇的铑、铱、铂、铜基催化剂分别进行了归... 详细信息

生物基糠醛制备戊二醇的工艺相比于传统的石油基路线,具有原料来源广泛、生产过程绿色无污染等优点。本文总结了国内外以生物基糠醛为原料制备戊二醇的研究现状,并对应用于糠醛催化加氢制备戊二醇的铑、铱、铂、铜基催化剂分别进行了归纳整理,同时详细论述了两种糠醛氢解路线,即糠醛加氢分别以糠醇和四氢糠醇为中间体而氢解生成戊二醇的过程。在此基础上,提出了解决目前糠醛氢解制备戊二醇过程中存在的反应物浓度低、活性差、反应压力高等问题的建议。对未来从经济、环保等多角度出发设计并完善生物基戊二醇的生产工艺以及拓展高效利用生物基糠醛制备下游精细化工产品的方法做出了展望。为开发在温和条件下高效、稳定的催化生物基糠醛氢解的催化剂体系提供了参考。

关键词：生物质催化加氢糠醛戊二醇

CuZn/Al2O3催化γ-戊内酯加氢制1,4-戊二醇

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应用化学 2020年第11期37卷 1285-1292页

作者：刘强赵振波张弨赵凤玉长春工业大学化学与生命科学学院长春130012 中国科学院长春应用化学研究所电分析化学国家重点实验室长春130022

生物质利用是缓解能源及环境危机的有效途径。本文利用共沉积法制备了一系列CuZn/Al2O3催化剂,通过电感耦合等离子光谱(ICP)、X射线粉末衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)、二氧化碳程序升温脱附(CO2-TPD)等表征技术对催化剂的结构及性质... 详细信息

生物质利用是缓解能源及环境危机的有效途径。本文利用共沉积法制备了一系列CuZn/Al2O3催化剂,通过电感耦合等离子光谱(ICP)、X射线粉末衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)、二氧化碳程序升温脱附(CO2-TPD)等表征技术对催化剂的结构及性质进行了表征。重点讨论了还原温度对CuZn/Al2O3催化γ-戊内酯加氢反应催化性能的影响,研究发现还原温度显著影响催化剂的活性和选择性。高温还原有利于γ-戊内酯加氢生成1,4-戊二醇,440℃还原的CuZn/Al2O3催化剂对1,4-戊二醇的选择性可高可达98%;而200℃还原的催化剂,在相似的转化率下1,4-戊二醇选择性仅为71%。结合催化剂的结构分析,高温有利于ZnO的还原,促使催化剂表面生成新的活性位点,并改变了催化剂表面的酸碱性,促进了1,4-戊二醇的生成。

关键词： Cu基催化剂戊内酯戊二醇还原温度碱性位选择性

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Pt/CaO材料催化糠醇加氢制备戊二醇

化工进展 2024年第3期43卷 1318-1327页

作者：萧垚鑫张军单锐袁浩然陈勇华南农业大学生物质工程研究院广东广州510642 中国科学院广州能源研究所广东广州510640 中国科学院可再生能源重点实验室广东广州510640 广东省新能源和可再生能源研究开发与应用重点实验室广东广州510640

通过浸渍法制备出一系列氧化钙负载铂金属催化材料,用于生物质基糠醇选择性加氢制备戊二醇研究。研究采用X射线衍射仪、扫描电子显微镜、CO_(2)-程序升温脱附、N2等温吸附-脱附、X射线光电子能谱、热重-差热分析法等一系列表征手段,对... 详细信息

通过浸渍法制备出一系列氧化钙负载铂金属催化材料,用于生物质基糠醇选择性加氢制备戊二醇研究。研究采用X射线衍射仪、扫描电子显微镜、CO_(2)-程序升温脱附、N2等温吸附-脱附、X射线光电子能谱、热重-差热分析法等一系列表征手段,对合成的催化剂样品物理化学性质进行了系统表征。实验结果表明,Pt/CaO-600催化剂表现出优异的催化活性,在4MPa氢压、210℃反应温度条件下,糠醇转化率为99.8%,1,2-戊二醇和1,5-戊二醇收率分别可达48.6%和21.5%。催化剂的优异性能可归因于作为载体的CaO提供了适宜的碱性位点,有利于糠醇开环反应的发生,进而提高了糠醇转化率与戊二醇选择性。同时,催化剂还表现出了优异的循环使用性能,经重复使用4次后,其催化糠醇转化率可达96.5%,1,2-戊二醇和1,5-戊二醇的收率分别为40.3%和17.0%。

关键词：糠醇催化加氢戊二醇

生物质基呋喃衍生物选择氢解制备戊二醇和己二醇研究进展

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分子催化 2018年第3期32卷 276-293页

作者：高芳芳陈静黄志威夏春谷中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室甘肃兰州730000 中国科学院大学北京100049

生物质基呋喃衍生物来源广泛,利用生物糠醛、5-羟甲基糠醛及他们的衍生物选择氢解制备戊二醇、己二醇具有重要的研究价值和意义.根据原料和催化剂体系不同对生物质基呋喃衍生物选择氢解制备高碳二元醇的代表性工作进行了归纳总结,对影... 详细信息

生物质基呋喃衍生物来源广泛,利用生物糠醛、5-羟甲基糠醛及他们的衍生物选择氢解制备戊二醇、己二醇具有重要的研究价值和意义.根据原料和催化剂体系不同对生物质基呋喃衍生物选择氢解制备高碳二元醇的代表性工作进行了归纳总结,对影响催化剂活性和选择性的关键因素如活性金属、载体、助剂及反应溶剂等进行了分析讨论,对反应可能涉及的路径和机理进行了阐述,并对未来的研究方向和发展趋势作了展望.

关键词：生物质呋喃衍生物选择氢解戊二醇己二醇

Synthesis of an Antitumoral Diarylheptanoid Containing 1,3-Diol Functionality

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Chinese Journal of Chemistry 2011年第12期29卷 2798-2802页

作者：张少敏伍贻康 State Key Laboratory of Bioorganic and Natural Products Chemistry Shanghai Institute of Organic Chemistry Chinese Academy of Sciences 345 Lingling Road Shanghai 200032 China

包含一个 1,3 反 diol 主题的自然 diarylheptanoid 的 bioactive 衍生物被综合，带氧的 stereogenic 中心从从便宜、容易地可得到的 D-glucolactone 导出的一块 enantiopure 环氧基树脂 chiral 积木拿。

关键词：戊二醇合成抗癌手性中心生物活性环氧

新型Na/Fe固体酸催化热解纤维素制糠醛及糠醛提质的实验研究

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新型Na/Fe固体酸催化热解纤维素制糠醛及糠醛提质的实验研究

作者：白小薇华中科技大学

学位级别：硕士

生物质资源化综合利用是解决能源短缺与日益严峻环境问题的重要途径之一。纤维素是生物质中含量最高的组分,将其通过热化学转化生成精细化学品是当前生物质炼制领域的热点与难点。糠醛是纤维素和半纤维素热解产物中的重要平台化合物,可... 详细信息

生物质资源化综合利用是解决能源短缺与日益严峻环境问题的重要途径之一。纤维素是生物质中含量最高的组分,将其通过热化学转化生成精细化学品是当前生物质炼制领域的热点与难点。糠醛是纤维素和半纤维素热解产物中的重要平台化合物,可进一步通过开环、氢解等反应提质得到戊二醇产物。戊二醇作为重要的化工原料在增塑剂,表面活性剂,乳化剂,聚酯纤维等制备领域具有重要价值。然而,目前纤维素催化转化制备糠醛存在选择性低、经济性差等问题。固体酸在纤维素解聚和脱水反应中表现出高催化活性。因此,本文首先将纤维素在新型纳米固体酸作用下催化热解制备糠醛,然后使用贵金属催化剂对糠醛进行氢解制备1,5-戊二醇,探讨了纤维素催化热解特性,以及对比分析了催化热解方式及反应工况的研究,揭示了新型纳米固体酸催化剂在纤维素热解制备糠醛过程中的作用机制,并进一步通过详细的催化剂结构表征和催化性能测试,探索了贵金属多功能催化剂对糠醛提质氢解的影响机制。首先,探究新型纳米Na/Fe固体酸催化剂对纤维素催化热解特性的影响。通过共沉淀法制备不同Na/Fe比固体酸催化剂,利用X射线衍射仪(XRD)、程序升温脱附(NH-TPD)、全自动比表面积与孔径分析仪(BET)和扫描电子显微镜(SEM)等对Na/Fe固体酸催化剂进行了物理化学表征分析。采用快速裂解仪与气相色谱和质谱联用仪(Py-GC/MS)分析了Na/Fe固体酸催化剂对纤维素热解产物分布的影响,研究了Na/Fe质量比(0.05-2)、裂解温度(350-750℃)、催化剂与纤维素比(0.2:1-20:1)对催化热解特性的影响。结果发现呋喃类产物选择性随着Na/Fe质量比变化较大,当加入Na/Fe(1.42)催化剂时,1,6-脱水葡萄糖和左旋葡聚糖酮几乎消失,生成更多的呋喃类产物,其中主要为糠醛。反应温度增加使得呋喃类选择性先增加后减少,加入更多的催化剂使得糖类和醛酮类产物选择性持续减少,呋喃类产物增加。催化剂酸度增加促进了纤维素转化为脱水糖并加速脱水裂解形成呋喃化合物。接着,利用固定床反应器研究了新型Na/Fe固体酸催化剂对纤维素催化热解制备糠醛机制的影响。利用GC、GC/MS对生物气、油品质进行表征分析,采用透射电镜(TEM)、原子力显微镜(AFM)等对固体生物炭进行研究分析。结果发现,随着热解温度的增加,气体产率增加,焦炭产率略有下降,液体产率先上升后下降。在350℃反应温度条件下,添加Na/Fe固体酸催化剂后,液体产物比非催化裂解提高了13.5%,气体降低了5.1%,固体略有下降(4.5%)。在450℃、催化剂与纤维素比例为10:1时,糠醛最大收率为31.5%,Na/Fe催化剂促进了低温下纤维素吡喃链的末端断裂和脱水进一步转化脱水糖,形成更多的目标产物糠醛。在550℃下,生物油收率可达70.1%。高温增强了纤维素脱氧反应并以CO和CO形式脱除。在750℃时,催化剂表面形成了平均直径为2.1±0.2nm,晶面间距为0.21nm的均匀碳点。最后,研究了Pt/ReO/TiO催化剂对糠醛氢解制备1,5-戊二醇的影响机制,制备了以Pt为活性金属,ReO为酸性氧化助剂负载在TiO上的贵金属多功能催化剂,研究了其选择性和活性特性,及氢气压力、水热温度、反应时间等工况对1,5-戊二醇的调控机制。在Pt/ReO/TiO催化剂下及130℃、6Mpa、8h时,1,5-戊二醇获得最高收率29.72%。当Pt/Re质量比为3:4时,催化剂能选择性提高四氢糠醇的C-O键断裂反应与呋喃环加氢反应活性。高温不仅有利于环醚C-O的断裂,而且同时促进了呋喃环C=C的加氢过程,而H压力增加不利于C-OH键的氢解反应。ReO和TiO层区域之间的边界处Re-(OH)-Ti位点为糠醛到四氢糠醇和1,5-戊二醇的氢解过程起反应活性中心。随着边界处Re-(OH)-Ti吸附位点数量的增加促进了醇盐和次级碳正离子化反应生成1,5-戊二醇。

关键词：纤维素 Na/Fe固体酸催化热解糠醛戊二醇

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这里的冬天暖融融 001

这里的冬天暖融融

生物基呋喃化合物选择氢解高效制备戊二醇的研究

濮阳日报

作者：张岚岚杨国栋张红伟

用玉米芯研制的生物基材料戊二醇刚刚投料生产，韩国化妆品客商就闻讯而来，和河南浩森生物材料有限公司牵手合作;濮阳蔚林新材料科技股份有限公司正投入新赛道，积极研发医药级精品DM等新产品;原来的生产流程需要耗费较高的人力成本和... 详细信息

用玉米芯研制的生物基材料戊二醇刚刚投料生产，韩国化妆品客商就闻讯而来，和河南浩森生物材料有限公司牵手合作;濮阳蔚林新材料科技股份有限公司正投入新赛道，积极研发医药级精品DM等新产品;原来的生产流程需要耗费较高的人力成本和检修成本，濮阳市金鼎化工有限公司正通?

关键词：戊二醇濮阳市生物材料橡胶助剂橡胶促进剂生物基材料

来源： cnki报纸评论

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生物基呋喃化合物选择氢解高效制备戊二醇的研究

作者：樊冬娜河北科技大学

学位级别：硕士

生物基呋喃化合物糠醛是一种已规模化生产的生物质转化平台化合物,其选择性氢解制备高附加值化合物,如:1,2-戊二醇和1,5-戊二醇等,是提高生物质能源利用率的有效手段,具有巨大的经济效益。论文围绕高效催化生物基糠醛选择性氢解制备戊... 详细信息

生物基呋喃化合物糠醛是一种已规模化生产的生物质转化平台化合物,其选择性氢解制备高附加值化合物,如:1,2-戊二醇和1,5-戊二醇等,是提高生物质能源利用率的有效手段,具有巨大的经济效益。论文围绕高效催化生物基糠醛选择性氢解制备戊二醇的铂基催化剂的研制和改进,考察了三种不同表面性质的Pt-基催化剂的结构和催化性能;通过引入铝元素,制备了六种复合镁铝氧化物负载Pt的催化剂,并评价其催化效果;研究了添加钴元素改性的类水滑石载体的催化效果与其结构的构效关系。取得了如下研究结果:1)以不同表面酸碱性质的氧化物(γ-AlO、AlO、MgO)为载体,采用过量浸渍法负载Pt制备催化剂催化糠醛氢解的催化性能研究表明,催化剂载体表面的酸碱性能够影响活性金属粒子的粒径及分散度,进而影响催化剂断裂C-O键的活性,从而影响反应产物选择性。2)引入了铝元素的复合镁铝氧化物负载Pt的催化剂催化糠醛氢解,随着铝元素相对含量的增加,催化剂的比表面积增大,表面的酸碱性减弱,但戊二醇的选择性呈现增加的趋势。Al/Mg比例为3的两种催化剂(Pt/AlMg、Pt/MgAl)活性组分Pt粒子的粒径相似,催化糠醛氢解的催化活性及对戊二醇的选择性较好。3)焙烧温度高于500C的商品化水滑石负载Pt的催化剂,催化糠醛氢解对目标产物的选择性开始降低;且催化剂表面的Cl离子能够影响对目标产物的选择性;自制镁铝水滑石与商品化镁铝水滑石作为载体相比,对戊二醇的选择性较低;但自制添加钴元素的类水滑石催化剂1.9 wt%Pt/CoMgAl-500在催化糠醛氢解的反应中获得了较高的转化率(≥99.9%)和戊二醇收率(87.8%),且主要产物向1,5-戊二醇转换。因此添加钴元素的类水滑石负载的Pt催化剂具有更优的糠醛氢解活性及高附加值产物戊二醇的选择性,在糠醛氢解反应中具有良好的应用前景。

关键词：生物质糠醛氢解戊二醇 Pt催化剂水滑石类水滑石

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防腐组合物及其应用

乙醛醋酸化工 2019年第8期 30-34,39页

(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108567579A(45)申请公布日20180925(21)申请号CN201810845142.6(22)申请日20180727(71)申请人广州世航生物科技有限公司地址广东省广州市天河区渔沙坦水口文兴街44号A栋三、五、六楼(72)发明人回毅,刘... 详细信息

(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108567579A(45)申请公布日20180925(21)申请号CN201810845142.6(22)申请日20180727(71)申请人广州世航生物科技有限公司地址广东省广州市天河区渔沙坦水口文兴街44号A栋三、五、六楼(72)发明人回毅,刘博,廖慧舒.

关键词：组合物护肤产品防腐效果咪唑烷基脲戊二醇化妆品领域羟甲基甘氨酸钠羟苯甲酯