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交联水性聚氨酯固-固相变材料的制备及性能

化工进展 2022年第5期41卷 2574-2581页

作者：陆少锋崔杉杉师文钊李苏松谢艳杨乾诚西安工程大学纺织科学与工程学院陕西西安710048

以聚乙二醇2000(PEG2000)为软段,异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)为硬段,丙三醇(GL)为扩链剂,制备了一种交联高分子水性聚氨酯固-固相变材料(WPUPCM)。首先,探讨了单体摩尔比、软段含量对WPUPCM储热性能和相变形态的影响;然后,利用红外光谱仪... 详细信息

以聚乙二醇2000(PEG2000)为软段,异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)为硬段,丙三醇(GL)为扩链剂,制备了一种交联高分子水性聚氨酯固-固相变材料(WPUPCM)。首先,探讨了单体摩尔比、软段含量对WPUPCM储热性能和相变形态的影响;然后,利用红外光谱仪、原子力显微镜、偏光显微镜-热台系统、热重分析仪和差示扫描量热仪对所制备WPUPCM的化学结构、微观结构、结晶性能、热稳定性和循环稳定性做了测试和分析;最后,探讨了经WPUPCM处理后的蓄热调温纺织品的调温性能。结果表明,单体摩尔比和软段含量对WPUPCM的储热性能和相变形态有很大影响,减少软段含量和增加扩链剂的比例均有利于WPUPCM熔融温度的降低,当PEG、IPDI、GL的单体摩尔比为1∶1.8∶0.5时,所制备WPUPCM的熔融温度为35.52℃,并具有较高的熔融热焓(89.75J/g),可以较好地满足其在纺织服装领域的应用需求。所制备的WPUPCM与纯PEG相比,结晶机理均为均相成核结晶,由于硬段的束缚使得WPUPCM的结晶速率变慢,球晶尺寸变小,球晶稳定性提高。研究同时表明所制备的WPUPCM具有良好的热稳定性、循环使用稳定性和调温性能。

关键词：乳液固-固相变材料水性聚氨酯相变结晶交联

W-VO2@聚多巴胺改性聚氨酯固-固相变材料及其调温织物

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精细化工 2024年第6期41卷 1270-1276页

作者：周建华李昕悦刘庚陕西科技大学轻工科学与工程学院陕西西安710021 轻化工程国家级实验教学示范中心(陕西科技大学) 陕西西安710021

采用原位聚合法,以聚乙二醇(PEG)为相变软段,异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)为硬段,聚多巴胺包覆的钨掺杂二氧化钒(W-VO_(2)@PDA)为填料,制备了钨掺杂二氧化钒@聚多巴胺改性聚氨酯固-固相变材料(W-VO_(2)@PDA/PUPCM)。考察了PEG相对分子质量... 详细信息

采用原位聚合法,以聚乙二醇(PEG)为相变软段,异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)为硬段,聚多巴胺包覆的钨掺杂二氧化钒(W-VO_(2)@PDA)为填料,制备了钨掺杂二氧化钒@聚多巴胺改性聚氨酯固-固相变材料(W-VO_(2)@PDA/PUPCM)。考察了PEG相对分子质量(简称分子量)对W-VO_(2)@PDA/PUPCM乳液稳定性和整理织物调温性的影响。通过FTIR、TEM、POM、XRD、DSC和TG对材料的化学结构、结晶性能、相变性能和热稳定性进行了测试和表征。结果表明,PEG分子量对W-VO_(2)@PDA/PUPCM的储热性能和相变性能有很大的影响,当PEG分子量为8000时,W-VO_(2)@PDA/PUPCM具有良好的形状稳定性和热稳定性,熔融温度和熔融焓最高,分别为51.52℃和144.82 J/g,与未经整理织物相比,经W-VO_(2)@PDA/PUPCM整理后织物升温和降温最大温差分别为7.8和5.3℃。

关键词：固-固相变材料聚氨酯钨掺杂二氧化钒相变调温织物功能材料

纤维素丙酸酯-g-二乙二醇正十六烷基醚固-固相变材料的制备及性能

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高等学校化学学报 2015年第6期36卷 1221-1227页

作者：王栋韩娜张兴祥王乐军王宁李伟于万永李志南改性与功能纤维天津市重点实验室天津工业大学材料科学与工程学院天津300387 恒天海龙股份有限公司潍坊261100

以二月桂酸二丁基锡（DBTDL）为催化剂,微晶纤维素为骨架材料,二乙二醇正十六烷基醚（E2C16）为相变材料,采用化学接枝法制备了系列纤维素丙酸酯-g-二乙二醇正十六烷基醚（CP-g-E2C16）固-固相变材料.利用傅里叶变换红外光谱（FTIR）、... 详细信息

以二月桂酸二丁基锡（DBTDL）为催化剂,微晶纤维素为骨架材料,二乙二醇正十六烷基醚（E2C16）为相变材料,采用化学接枝法制备了系列纤维素丙酸酯-g-二乙二醇正十六烷基醚（CP-g-E2C16）固-固相变材料.利用傅里叶变换红外光谱（FTIR）、核磁共振氢谱（1H NMR）、差示扫描量热仪（DSC）、热重分析（TG）和X射线衍射（XRD）对CP-g-E2C16相变材料的结构和热性能进行了表征.结果表明,得到了E2C16的取代度和接枝含量分别为0.12~0.37和17.1%~33.4%的CP-g-E2C16固-固相变材料.CP-g-E2C16接枝共聚物的相变温度和相变焓分别为25~34℃和40~62 J/g,符合人的体感舒适温度范围.CP-g-E2C16固-固相变材料的耐热温度高于237℃,与E2C16相比提高21~40℃,有望应用于熔融纺丝法制备纤维素基储热调温纤维领域.

关键词：纤维素二乙二醇正十六烷基醚固-固相变材料热力学行为

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油基树脂固-固相变材料的制备及性能研究

油基树脂固-固相变材料的制备及性能研究

作者：吴亚坤南京林业大学

学位级别：硕士

脂肪酸作为相变材料具有熔融-结晶温度范围合适、热容量高、过冷度小、蒸汽压低、无毒、对金属容器无腐蚀、化学和热稳定性良好、成本低、体积变化小且来源广泛的优点。然而,以硬脂酸(SA)等植物油脂肪酸为相变基质制备相变材料时,存在固... 详细信息

脂肪酸作为相变材料具有熔融-结晶温度范围合适、热容量高、过冷度小、蒸汽压低、无毒、对金属容器无腐蚀、化学和热稳定性良好、成本低、体积变化小且来源广泛的优点。然而,以硬脂酸(SA)等植物油脂肪酸为相变基质制备相变材料时,存在固-液相变材料的泄漏问题,严重限制其应用。目前,大多采用封装在微胶囊外壳和多孔支架等方法制备成固-固相变材料来解决泄漏问题,但采用聚合物网络将相变组分通过化学键连接,才可以从根本上解决泄漏的问题。然而,通过聚合物网络制备固-固相变材料还存在实际热焓值较低的缺点,这极大地限制了其应用范围。国内外针对以上问题的研究,普遍集中在其链段之间的相互结合作用上。因此,亟需通过原位表征手段研究限制相变过程的影响因素,用以指导聚合物固-固相变材料的分子设计与合成,为解决其热焓值低的问题提供新的方法和思路,从而拓宽其应用范围。本文选用绿色可持续的植物油生物质材料——SA和桐油酸为原料,经多元醇改性后聚合成油基树脂固-固相变材料。首先,为了解相变基元和树脂网络在小分子尺度上的相互结合作用对油基树脂固-固相变材料热焓值的影响,改变SA的用料比,得到三种SA含量不同的季戊四醇改性油基树脂固-固相变材料;其次,为制备得到更高相变热焓值,形态稳定且在相变温度以上不会发生熔融泄漏的油基树脂固-固相变材料,引入山梨醇替换季戊四醇作为骨架支撑材料,分析了山梨醇对油基树脂固-固相变材料的相变热焓值的影响;最后,为进一步拓宽油基树脂固-固相变材料的应用范围,选用苯乙烯与相变材料的单体进行共聚,得到具有形状记忆功能的油基树脂固-固相变材料。主要研究结果如下:(1)以SA为相变基质,季戊四醇改性油基树脂交联网络为支撑材料,制备了形状稳定、无泄漏、热循环稳定性良好并具有隔热性能的油基树脂固-固相变材料。制备的三种季戊四醇改性油基树脂固-固相变材料(PSSPCMs)的相变温度分别为:13.3、25.6和25.3℃,相变热焓值分别为:35.53、48.63和49.82 J/g,但实际热焓值都低于对应的理论热焓值(43.82、83.35和119.20 J/g)。XRD和非等温动力学分析结果表明,与纯SA相比,PSSPCMs的结晶度和跃迁活化能更低,表明聚合物网络限制了SA片段的结晶,导致相变热焓值降低。二阶导数红外光谱和二维相关红外光谱结果显示,SA的νCH、νCH、νCH、νCH和νCH在相变过程中都发生显著变化,而在PSSPCMs中只有νCH和νCH发生显著变化。从以上结果可以看出,由于高交联聚合物网络,νCH、νCH和νCH的振动受到限制,导致SA结晶不完全,降低了SA在PSSPCMs中贡献的相变焓。(2)以山梨醇改性油基树脂交联网络为支撑材料,同时提高相变基质SA在合成单体时的用料比,制备了形状稳定、无泄漏和隔热储热性能良好的油基树脂固-固相变材料。山梨醇改性油基树脂固-固相变材料(PSSPCM4)和PSSPCMs中相变热焓值最高的PSSPCM3的理论热焓值基本相同,而PSSPCM4要比PSSPCM3的实际热焓值提高33.57 J/g,提高了67.74%,并且具有更好的热循环稳定性。结晶性能、非等温动力学和C-H演化的分析结果表明,多元醇在多连接SA的同时空出较多的羟基时,不仅有利于酯化反应的进行,也有利于SA片段的熔融和结晶。另外,跃迁活化能和C-H基团的振动敏感度得到提高,使得油基树脂固-固相变材料具有良好的结晶性能,从而提高其实际相变热焓值。总而言之,本研究的方法可以为解决高焓值固-固相变材料的分子设计提供理论基础。(3)在提高油基树脂固-固相变材料相变热焓值的基础上,利用PSSPCM4的单体与苯乙烯共聚,制备了形状稳定、无泄漏、隔热储热性能良好,并具有形状记忆功能的油基树脂固-固相变材料(PSSPCM4-PS)。苯乙烯的引入,使得PSSPCM4-PS中SA的相对分子质量分数降低,并导致PSSPCM4-PS比PSSPCM4的实际相变热焓值低7.65 J/g,但其与PSSPCM4同样具备良好的热循环稳定性。PSSPCM4-PS在100℃的温度下加热,80 s即可恢复到原来的形状,说明PSSPCM4-PS具备良好的可控的形状固定和恢复行为。综合以上优点,PSSPCM4-PS不仅能够应用在日常的隔热储热涂层方面,还有望作为柔性基体材料,使油基树脂固-固相变材料进一步向智能化材料领域拓展。

关键词：硬脂酸固-固相变材料广义二维红外光谱非等温动力学形状记忆

基于壳聚糖衍生物的固-固相变材料制备及表征

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现代纺织技术 2020年第3期28卷 7-11页

作者：颜怀玉魏菊张娟许思晋任亮刘淑艳罗佳大连海关工业消费品实验室辽宁大连116001 大连工业大学纺织与材料工程学院辽宁大连116034 辽宁轻工职业学院纺织系辽宁大连116001

将经过超微化预处理的壳聚糖材料分散在含有纳米二氧化钛的过量油酸中,在抽真空条件下进行壳聚糖的N-酰基化反应,在壳聚糖的大分子主链上接枝油酸侧链,用一种绿色环保的方法制备了壳聚糖-g-油酸固-固相变材料。对产物进行红外光谱、X射... 详细信息

将经过超微化预处理的壳聚糖材料分散在含有纳米二氧化钛的过量油酸中,在抽真空条件下进行壳聚糖的N-酰基化反应,在壳聚糖的大分子主链上接枝油酸侧链,用一种绿色环保的方法制备了壳聚糖-g-油酸固-固相变材料。对产物进行红外光谱、X射线衍射、差示扫描量热、热重分析表征。结果表明:油酸分子通过酰胺键接枝在壳聚糖分子链上,接枝产物获得了可逆的固-固相变性质;升温过程中在16.8℃出现吸热峰,热焓值为3.7 J/g;降温过程中在1.9℃出现放热峰,热焓值为5.2 J/g。该材料可望用于储能材料及医用材料。

关键词：壳聚糖油酸化学接枝固-固相变材料

高分子型形状稳定固-固相变材料的制备及热性能分析

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高分子型形状稳定固-固相变材料的制备及热性能分析

作者：黄俊文浙江理工大学

学位级别：硕士

能源问题现如今已经严重影响到社会的发展,如何有效的利用和节约能源逐渐成为研究热点,世界各地的研究人员也在探讨如何应对能源危机,因此高效的能源储存技术备受关注。固-固相变材料(SSPCM)因其特有的无泄漏、形状稳定和相变循环性能... 详细信息

能源问题现如今已经严重影响到社会的发展,如何有效的利用和节约能源逐渐成为研究热点,世界各地的研究人员也在探讨如何应对能源危机,因此高效的能源储存技术备受关注。固-固相变材料(SSPCM)因其特有的无泄漏、形状稳定和相变循环性能好等优点也越来越受到研究人员的关注,本研究以无毒无污染的聚乙二醇(PEG)和丙烯酸十六烷基酯(HDA)作为相变原料,聚乙烯醇(PVA)和改性后的纤维素纳米晶(CNC)作为相变材料的支撑骨架材料,研究了机械物理共混和化学交联构建固-固相变材料的方法和在不同的实验条件下SSPCM的微观形貌、化学结构、相变性能以及热稳定性等性能。主要研究内容包括以下两个方面:(1)静电纺丝法制备聚乙二醇/聚乙烯醇固-固相变纳米纤维复合膜:采用静电纺丝法制备了以聚乙二醇(PEG)为相变介质,聚乙烯醇(PVA)为支撑材料的形状稳定SSPCM,由于PEG分子链与PVA分子链之间具有很强的氢键作用和物理缠结,PEG被PVA封装。通过SEM研究了制备纤维的形态结构,结果表明,静电纺丝PEG/PVA复合膜的纤维具有纳米结构,尺寸为440±40 nm。通过DSC研究了PEG/PVA复合膜的相变性能,结果表明复合膜的蓄热能力随着PEG含量的增加而增强,其中PEG/PVA=7/3的热焓高达78.81 J/g。另外,复合纤维具有良好的热稳定性,经过100个加热和冷却循环后,熔融焓和结晶焓没有明显变化。该方法制备简单,同时制备固-固相变材料的原料成本低廉且热稳定性好,因此在智能纺织和储能系统中具有很大的应用潜力。(2)原位自由基聚合法制备聚丙烯酸十六烷基酯/纤维素纳米晶固-固相变材料:采用原位自由基聚合法制备了以聚丙烯酸十六烷基酯(PHDA)为相变介质,经过硅烷改性后的纤维素纳米晶(CNC)为骨架材料的SSPCM。具体而言,首先将反应性乙烯基接枝到纤维素纳米晶上(CNC-VTMS),而后作为反应性部位与PHDA聚合,PHDA通过接枝和分子间作用力固定在CNC-VTMS上,同时CNC-VTMS可以充当成核剂促进结晶。SEM分析结果可以证实PHDA成功固定在在CNC-VTMS上。通过XRD研究了SSPCM的结晶性能,数据表明CNC-VTMS可以促进接枝PHDA的结晶性能。通过DSC研究了SSPCM的相变性能,结果表明SSPCM表现出良好的热稳定性和高的熔融焓(139.70 J/g),这远高于纯相变储能单元(85.18 J/g)。经过100个加热和冷却循环后,SSPCM的熔融焓和结晶焓没有明显改变,说明SSPCM具有优良的热可靠性和相变性能。此外,制备的SSPCM还具有出色的热稳定性(T=355℃),为固-固相变材料在热管理和储能系统中的广泛应用提供启示。

关键词：固-固相变材料静电纺丝原位自由基聚合纤维素纳米晶稳定性

纤维素纳米晶-聚乙二醇固固相变材料的构筑与应用研究

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纤维素纳米晶-聚乙二醇固固相变材料的构筑与应用研究

作者：凡雪蒙浙江理工大学

学位级别：硕士

能源消耗与资源短缺已经严重影响到全社会的发展,如何有效的利用和节约能源逐渐成为研究热点,而能量存储是解决这一问题的有效方法之一,因此高效的能源储存技术备受关注。与传统的显热储存技术相比,固-固相变型潜热储能技术因其储能密... 详细信息

能源消耗与资源短缺已经严重影响到全社会的发展,如何有效的利用和节约能源逐渐成为研究热点,而能量存储是解决这一问题的有效方法之一,因此高效的能源储存技术备受关注。与传统的显热储存技术相比,固-固相变型潜热储能技术因其储能密度高、工作温度稳定等优势受到了广泛关注。本研究以自然界储量丰富且可再生的生物质纤维素为原料,经新型氧化法制备出高性能纤维素纳米晶（CNCs）为骨架材料,研究反应时间等对CNCs骨架材料微观结构、化学结构、热稳定性以及悬浮液稳定性等性能的影响规律,对可再生生物质绿色资源的提取与应用具有重要的指导意义。在此基础上,以聚乙二醇（PEG）为相变储能单元,通过接枝共聚法制得CNCs-g-PEG固-固相变复合材料（PCM）。探究复合材料体系的固-固相变行为和储热放热机制。这类绿色固-固相变复合材料对提高能源利用效率,充分开发可再生资源,解决资源短缺能源匮乏等问题有着重要意义。（Ⅰ）高效过氧化氢氧化法制备羧基化纤维素纳米晶及性能表征:通过绿色的Fe2+/H2O2氧化法水解微晶纤维素（MCC）制备羧基化CNCs。探索了 Fe2+/H2O2氧化法的机理,重点研究了反应时间对CNCs微观结构、化学性能及悬浮稳定性的影响。电子自旋共振光谱表明Fe2+/H2O2体系能够产生高氧化活性的氢氧自由基,该自由基水解MCC无定形区,氧化羟基。获得的CNCs展现清楚的棒状形态、均匀且窄的尺寸分布。氧化体系对CNCs的葡萄糖环结构没有产生影响,氢氧自由基主要攻击伯羟基并引入羧基官能团。其中,在60℃、反应6 h条件下所获CNCs具有较小的尺寸（长度为94.6 nm,直径为20 nm）、较高的羧基含量（2.2 mmol/L）、高的热分解稳定性（初始分解温度为308.2℃）及良好的悬浮液稳定性（大于24 h）,这为CNCs应用在高温储能领域提供前提。同时,利用亚甲基蓝（MB）吸附实验验证了所制备的CNCs表面具有大量羧基,这为后续负载相变高分子合成相变材料奠定基础。（Ⅱ）纤维素纳米晶接枝聚乙二醇固-固相变复合材料的可控设计与制备:在水相溶剂中,采用Fe2+/H2O2混合体系作为引发剂,以PEG为相变单元,接枝共聚法获得PEG为侧链CNCs为负载骨架材料的固-固相变复合材料。重点研究了不同反应时间对PCM的热稳定性、相变行为及形状稳定性的影响。因CNCs骨架限制PEG侧链的运动,所得相变复合材料呈现出良好的固-固相变行为。与纯PEG相比,PCM具有更低且适宜的相变温度,且初始热分解温度高于300℃,尤其是PCM-12h展示出更佳的热循环稳定性、环境温度响应性、形状稳定性,可以主动吸收储存和释放热量,以维持适宜的目标温度范围（15-30℃）。提供了适用于人体微环境储热和温度调节的一种新颖固-固相变材料,可用于智能储热调节温度的纺织品及建筑保温材料等储能领域。

关键词：氧化法纤维素纳米晶聚乙二醇接枝共聚固-固相变材料

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固-固相变储热材料的研究进展

化工进展 2021年第3期40卷 1371-1383页

作者：周四丽张正国方晓明华南理工大学化学与化工学院教育部强化传热与节能重点实验室广东广州510640 广东省高效蓄热与应用工程技术研究中心广东广州510640

与固-液相变材料相比,固-固相变材料(SS-PCMs)受到的关注较少;鉴于SS-PCMs具有储能密度高、无毒且腐蚀性小、相变时无液体产生且体积变化较小、不易发生相分离以及过冷度小等优点,因而是一类具有发展潜力的相变材料。本文基于SS-PCMs的... 详细信息

与固-液相变材料相比,固-固相变材料(SS-PCMs)受到的关注较少;鉴于SS-PCMs具有储能密度高、无毒且腐蚀性小、相变时无液体产生且体积变化较小、不易发生相分离以及过冷度小等优点,因而是一类具有发展潜力的相变材料。本文基于SS-PCMs的研究现状,对近年来几类重要SS-PCMs如多元醇SS-PCMs、高分子类SS-PCMs及无机盐类SS-PCMs的研究进展进行了综述。简要阐述了SS-PCMs的分类以及各类SS-PCMs的性能、相变储热机制和优缺点。同时介绍了选择固-固相变材料应用时的基本原则,并针对相变材料热导率低,过冷度大、稳定性差等问题的改性研究进行了综述,还简要综述了SS-PCMs的应用研究。最后指出,未来的研究应着眼于解决已合成SS-PCMs的缺陷,开发多功能的SS-PCMs,并在SS-PCMs的实际应用方面实现突破。

关键词：储热技术潜热储热固-固相变材料相变储热机制热导率过冷度稳定性

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纤维素基固—固相变材料的制备及性能研究

纤维素基固—固相变材料的制备及性能研究

作者：李志南天津工业大学

学位级别：硕士

纤维素(cellulose)是世界上储量最丰富的可再生天然聚合物,具有无毒无污染、可生物降解、生物相容性较好和热力学稳定性较好等优点。纤维素的结构特殊,其大分子由D-葡萄糖单元通过β(1,4)-糖苷键连接而成,存在大量的活性羟基,极易形成... 详细信息

纤维素(cellulose)是世界上储量最丰富的可再生天然聚合物,具有无毒无污染、可生物降解、生物相容性较好和热力学稳定性较好等优点。纤维素的结构特殊,其大分子由D-葡萄糖单元通过β(1,4)-糖苷键连接而成,存在大量的活性羟基,极易形成强烈的分子内和分子间氢键作用,致使其不溶于一般有机溶剂且加热过程中未熔融就已分解,对其衍生化和加工带来一定困难。本文以1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐(AmimCl)为溶剂,以纤维素为骨架材料,二乙二醇正十六烷基醚(E2C16)为相变材料,甲苯2,4-二异氰酸酯(TDI)为偶联剂,通过化学接枝法制备新型纤维素基固-固相变材料。详细研究了反应温度、反应时间、催化剂用量、投料比以及不同长度的脂肪族酸酐对纤维素基固-固相变材料的结构和性能的影响。实验结果发现：制备预聚物的最佳反应条件为：反应温度25℃、反应时间75 min。对接枝反应的影响因素进行正交实验,发现对取代度(DS)影响的大小顺序为：反应温度>催化剂用量>反应时间。最佳接枝反应条件为：反应温度90℃、催化剂用量0.1wt.%、反应时间6 h;改变E2C16的投料量,制备了不同取代度的纤维素基固-固相变材料。研究发现,当E2C16/葡萄糖单元(AGU)的投料比逐渐增大时,E2C16的DS呈现出先增大后减小的趋势,当其投料比为4：1时,E2C16的DS达到最大值1.01,此时固-固相变材料的焓值达到最大值,熔融焓和结晶焓分别为33 J/g和30 J/g,熔融峰值温度和结晶峰值温度分别为28.6℃和14.9℃;固定E2C16/AGU的投料比,采用短链脂肪酸酐(乙酸酐、丙酸酐和丁酸酐)对纤维素酯化,随后通过TDI与E2C16进行接枝反应。研究发现,随着酸酐/AGU比例的增加,E2C16的DS同样呈现出先增大后减小的趋势,且共聚物的相变温度和相变焓皆随E2C16取代度的增加呈现出逐渐升高的趋势。随着酸酐长度的增加,E2C16的DS逐渐增大,共聚物的相变温度和相变焓也逐渐增大。当丁酸酐/葡萄糖单元的比例为1.5：1时,E2C16的DS最高为1.02,此时共聚物的的相变焓也达到最大值,熔融焓和结晶焓分别为32 J/g和30 J/g。纤维素基固-固相变材料耐热温度皆在270℃以上。E2C16经接枝后,结晶度有所降低,但晶型没有发生改变,仍为六方晶型。

关键词：纤维素二乙二醇正十六烷基醚化学接枝固-固相变材料