检索结果-南通市图书馆

有机化学 2020年第12期40卷 4305-4314页

作者：付小盼王杨阳杨金月吴高荣夏成才冀亚飞华东理工大学药学院制药工程与过程化学教育部研究中心上海200237 山东第一医科大学(山东省医学科学院)药学院山东泰安271016

发展了一种钯催化全取代吡唑类化合物的邻位C(sp2)—H键后期芳基化的反应体系.通过对反应条件的优化,得到了最高效的芳基化反应条件.该催化体系表现出广泛的底物适用性、良好的官能团耐受性以及优良的分离收率.进行了控制实验,如分子间... 详细信息

发展了一种钯催化全取代吡唑类化合物的邻位C(sp2)—H键后期芳基化的反应体系.通过对反应条件的优化,得到了最高效的芳基化反应条件.该催化体系表现出广泛的底物适用性、良好的官能团耐受性以及优良的分离收率.进行了控制实验,如分子间的竞争实验和放大克级实验,氘代动力学实验证明了C—H键的断裂是决速步骤.最后,通过制备双核二聚体环钯化中间体,提出了合理的钯催化循环反应机理.

关键词：芳基化后期官能化全取代的吡唑 C(sp^2)—H键

来源：

维普期刊数据库

同方期刊数据库评论

在线全文

学校读者我要写书评

暂无评论

烯烃与N-杂芳环的还原偶联反应研究

烯烃与N-杂芳环的还原偶联反应研究

引用

作者：张聪黑龙江大学

学位级别：硕士

含氮杂环化合物是药品、天然产物和配体骨架中普遍存在的重要结构单元。Minisci C-H官能化反应是合成含氮杂环衍生物的最重要的方法之一。本文使用4-甲基喹啉与1-甲基-1-环己烯为C2烷基化反应的模型反应,对定量铁盐和催化量铁盐的C2烷... 详细信息

含氮杂环化合物是药品、天然产物和配体骨架中普遍存在的重要结构单元。Minisci C-H官能化反应是合成含氮杂环衍生物的最重要的方法之一。本文使用4-甲基喹啉与1-甲基-1-环己烯为C2烷基化反应的模型反应,对定量铁盐和催化量铁盐的C2烷基化反应进行优化,得到最佳反应条件,产率为69%。在最优条件下,合成了一系列21个C2烷基化产物。对反应机理进行了探究,进一步确定了原位形成的异丙氧基苯基硅烷(Ph（i-PrO）SiH2)是C2烷基化反应的关键。使用8-甲基喹啉与1-甲基-1-环己烯为还原C4官能化反应的模型反应,对反应进行优化,得到最佳反应条件,产率为77%。在最优条件下,合成了一系列13个C4还原烷基化产物。对反应机理进行了探究,认为喹啉和烯烃的位阻是调控反应选择性的关键。这两个反应均具有反应条件温和,经济性,展现出高度的位点选择性、及广泛的应用范围,允许对自然产品和药物进行功能化。为喹啉衍生物的合成提供了可选择的方案。

关键词： C-H官能化铁催化 Minisci反应喹啉衍生物后期官能化

来源：

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

可见光促进酰胺的β-C-H卤代反应

可见光促进酰胺的β-C-H卤代反应

引用

作者：何宇航黑龙江大学

学位级别：硕士

酰胺在药物化学、有机合成等诸多方面有着重要的用途。其中,β-卤代酰胺是许多药物和农药的结构单元和有机合成的重要中间体。C-H键活化是一种对有机分子直接进行修饰的重要手段。β-C-H卤代反应具有原子经济性和步骤经济性,是合成β-... 详细信息

酰胺在药物化学、有机合成等诸多方面有着重要的用途。其中,β-卤代酰胺是许多药物和农药的结构单元和有机合成的重要中间体。C-H键活化是一种对有机分子直接进行修饰的重要手段。β-C-H卤代反应具有原子经济性和步骤经济性,是合成β-卤代酰胺有效方法之一。近年来,有机合成化学家开发了一系列酰胺β-C-H卤代反应。这些反应往往需要使用钯催化剂、酸性添加剂和氧化剂。因此开发一种条件温和且采用廉价催化剂的β-C-H卤代反应是当务之急。本文采用配体到金属电荷转移(LMCT)与1,4-氢原子转移(1,4-HAT)的结合的策略。反应中采用NCS以及更加原子经济的HCl作为卤源,以更加廉价CuCl2作为催化剂,实现了可见光促进的酰胺及其衍生物β-C(sp3)-H氯代反应。该方法适用于二、三级羧酸的芳胺衍生物。温和的反应条件使得复杂药物衍生物的卤代成为可能。

关键词：铜催化配体-金属电荷转移 1,4-氢原子转移 β-卤代酰胺后期官能化

来源：

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

光诱导氮杂芳烃与醚的交叉脱氢偶联反应

光诱导氮杂芳烃与醚的交叉脱氢偶联反应

引用

作者：李黎凡武汉理工大学

学位级别：硕士

氮杂芳环是构成药物分子、天然产物及一些生物活性物质的核心骨架,因此,对氮杂芳环的修饰在药物化学中占有重要地位。其中,氮杂芳烃的直接碳氢键官能化简单有效,是实现这一目的的有力手段,目前已被广泛应用于药物分子的合成和后期官能... 详细信息

氮杂芳环是构成药物分子、天然产物及一些生物活性物质的核心骨架,因此,对氮杂芳环的修饰在药物化学中占有重要地位。其中,氮杂芳烃的直接碳氢键官能化简单有效,是实现这一目的的有力手段,目前已被广泛应用于药物分子的合成和后期官能化。传统的Minisci烷基化常用于缺电子氮杂芳烃与富电子烷基自由基之间C(sp)?C(sp)键的直接构建,但由于反应条件苛刻,其用于复杂结构药物及含有敏感基团化合物的官能化受到很大的限制。因此,反应条件温和的光催化Minisci反应成为了药物化学家们的研究热点之一。本文采用光诱导的氢原子转移过程与Minisci反应结合的策略,在温和条件下实现了氮杂芳烃的直接碳氢键氧烷基化。并且,该方法可以应用于药物的后期官能化和天然产物的全合成。研究内容主要分为以下两个部分:第一部分实现了光诱导吡啶的氧烷基化反应。以3-乙酰吡啶和四氢呋喃为底物,通过文献调研和反应条件筛选,发现最佳反应条件为20 mol%的4,4’-二溴二苯甲酮作光敏剂、10 mol%的五氟丙酸钠作添加剂、空气作氧化剂,在40 W灯(365 nm)照射下,室温反应24小时。在底物拓展中,二甲氧基甲烷、降龙涎醚等醚类化合物及乙醇能顺利地与3-乙酰吡啶反应,产物的收率多数在40%以上。含有苯基、三甲基硅基、氰基、三氟甲基、苯甲酰基等基团的吡啶参与反应时,需外加50 mol%的氯化铵。此外,本文完成了α-生育酚烟酸酯、氯雷他定、阿比特龙等吡啶类药物的后期官能化,在吡啶环上引入四氢呋喃基团或1,3-二氧戊环基团。第二部分实现了光诱导稠环类氮杂芳烃与醚的交叉脱氢偶联反应。直接利用第一部分最佳条件进一步拓宽底物范围,发现稠环上不同位点引入吸电子基团和供电子基团如卤素、甲基等取代基的氮杂芳烃均能与环醚脱氢偶联,以中等至优异(40%～85%)的产率得到相应的官能化产物。同时,利用该策略实现了异喹啉类药物盐酸法舒地尔的后期官能化,在氮杂环上引入四氢呋喃基团。另外,本文以3-喹啉甲醛为起始原料,利用传统合成策略与光催化Minisci反应策略,完成了天然产物骆驼宁碱A的全合成。

关键词：氮杂芳烃光催化交叉脱氢偶联后期官能化骆驼宁碱A

来源：

同方学位论文库评论

在线全文

同方学位论文库

学校读者我要写书评

暂无评论

欢迎您,

建议与咨询留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

时间限定

文献类型

馆藏选择

核心期刊

语言

文献类型

帮助

文字说明：

检索规则说明：

检索范例：

分类表

所选分类

限定检索结果

文献类型

馆藏范围

日期分布

学科分类号

主题

机构

作者

语言

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

请选择保存的检索档案：

请选择收藏分类：

通借通还

欢迎您,

建议与咨询 留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

时间限定

文献类型

馆藏选择

核心期刊

语言

文献类型

帮助

文字说明：

检索规则说明：

检索范例：

分类表

所选分类

限定检索结果

文献类型

馆藏范围

日期分布

学科分类号

主题

机构

作者

语言

在线全文

在线全文

在线全文

在线全文

请选择保存的检索档案： 新增检索档案 确定 取消

请选择收藏分类： 新增自定义分类 确定 取消

通借通还

建议与咨询留下您的常用邮箱和电话号码，以便我们向您反馈解决方案和替代方法

请选择保存的检索档案：

请选择收藏分类：