检索结果-南通市图书馆

作者：曹俊苏州大学

学位级别：硕士

本论文以甲基丙烯酸酯类单体为研究对象：（1）首次成功地用RAFT共聚合方法合成了既含有环氧又含有叔胺的两种功能性基团即甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯（DMAEMA）和甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）的无规共聚物，并用乙二胺对共聚物进行... 详细信息

本论文以甲基丙烯酸酯类单体为研究对象：（1）首次成功地用RAFT共聚合方法合成了既含有环氧又含有叔胺的两种功能性基团即甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯（DMAEMA）和甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）的无规共聚物，并用乙二胺对共聚物进行改性后用作DNA载体;（2）采用油溶性的有机铁盐为催化剂，成功地实现了铁盐催化的甲基丙烯酸甲酯（MMA）的反向atrp悬浮聚合，得到了一种体系组成简单、操作便捷的“活性”PMMA粒子制备方法。主要研究内容和结果如下：（1）体系一：DMAEMA和GMA的RAFT共聚体系。以α-二硫代萘甲酸异丁腈酯（CPDN）为RAFT试剂，偶氮二异丁腈（AIBN）为引发剂，功能性的DMAEMA和GMA为共聚单体进行了RAFT共聚合，成功地合成了既含有环氧又含有叔胺的两种功能性基团的无规共聚物。该聚合反应显示出了明显的“活性”/可控自由基聚合的一般特征，如聚合动力学符合一级动力学特征，数均分子量随转化率的提高而线性增长且分子量分布较窄(Mw/Mn反向atrp悬浮聚合体系。该体系以油溶性的N,N-二丁基二硫代氨基甲酸铁(Fe(S2CN(C4H9)2)3)为催化剂，水溶性的偶氮二异丁脒盐酸盐(V-50)为引发剂兼稳定剂，研究了不同单体配比、催化剂用量、温度等对聚合动力学的影响，首次成功建立了铁盐催化的MMA的反向atrp悬浮聚合体系。聚合结果显示了良好的“活性”/可控自由基聚合特征，得到了微米级的PMMA粒子。制得的窄分布的PMMA带有功能性的光敏基团-S2CN(C4H9)2，可继续在室温下用紫外光引发乙烯基类单体的聚合制备嵌段共聚物。

关键词： RAFT 竞聚率 DNA载体铁盐催化剂反向atrp 悬浮聚合

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上转换粒子辅助近红外光诱导反向原子转移自由基聚合

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功能高分子学报 2021年第5期34卷 468-475页

作者：张智慧朱叶罗静刘仁刘晓亚江南大学化学与材料工程学院江苏无锡214122

利用上转换粒子(UCP)能够将长波长的近红外光转换成短波长的紫外-可见光的特性,以UCP为内部光源、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(BAPO)为引发剂,溴化铜(CuBr_(2))/N,N,N′,N″,N″-五甲基二乙三胺(PMDETA)为催化剂,在980 nm近红... 详细信息

利用上转换粒子(UCP)能够将长波长的近红外光转换成短波长的紫外-可见光的特性,以UCP为内部光源、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(BAPO)为引发剂,溴化铜(CuBr_(2))/N,N,N′,N″,N″-五甲基二乙三胺(PMDETA)为催化剂,在980 nm近红外光的辐照下,实现了近红外波段下的光诱导反向原子转移自由基聚合(atrp)。通过调节聚合条件,对聚合过程及聚合机理进行了探究。结果表明:UCP辅助近红外光诱导反向atrp适用于甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸甲酯(MA)以及苯乙烯(St)等单体,且具有活性聚合的特性,所得聚合物分子量可控、分子量分布较窄,且分子量随单体转化率的增大而线性增加。

关键词：近红外上转换粒子反向atrp 可控光聚合

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甲基丙烯酸甲酯的atrp催化体系研究

甲基丙烯酸甲酯的ATRP催化体系研究

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作者：朱高华苏州大学

学位级别：硕士

本论文成功地进行了铁盐催化甲基丙烯酸甲酯(MMA)的引发剂连续再生催化剂的atrp(ICAR atrp)，获得了高效的铁盐催化体系，拓展了铁催化剂的应用范围;另一方面，采用油溶性的有机铜盐为催化剂，成功地实现了MMA的无皂反向atrp细乳液聚合... 详细信息

本论文成功地进行了铁盐催化甲基丙烯酸甲酯(MMA)的引发剂连续再生催化剂的atrp(ICAR atrp)，获得了高效的铁盐催化体系，拓展了铁催化剂的应用范围;另一方面，采用油溶性的有机铜盐为催化剂，成功地实现了MMA的无皂反向atrp细乳液聚合，得到了一种操作简便的“活性”无皂细乳液制备方法。主要研究内容和结果如下： (1)体系一：铁盐催化MMA的ICAR atrp体系。首先以对苯二酚、2-溴异丁酰溴等原料合成了引发剂1,4-(2-溴-2-异丁酰氧)苯(BMPB)，然后以FeCl·6HO为催化剂、三苯基膦(PPh)为配体、BMPB为引发剂、AIBN为自由基型还原剂，研究了铁盐催化MMA的ICAR atrp的聚合动力学。考察了聚合温度、催化剂用量、还原剂用量等对聚合反应的影响。结果表明聚合显示一级动力学特征，聚合物分子量随转化率的提高而线性增长且分子量分布较窄。通过核磁(1H NMR)对所得聚合物PMMA的末端官能团进行了表征，并以PMMA为大分子引发剂成功地进行了扩链实验，结果表明所得的PMMA仍具有“活性”特征。 (2)体系二：反向atrp下MMA的无皂细乳液聚合体系。该体系以水溶性的KPS或V-50为引发剂、油溶性的二丁基二硫代氨基甲酸铜(Cu(SCN(CH9)))为催化剂，首次报道了无配体的反向atrp下MMA的无皂细乳液聚合。首先研究了不同单体配比、催化剂用量、温度等对聚合动力学的影响，结果显示该聚合体系具有很好的控制性且所得聚合物的分子量分布很窄(Mw/Mn～1.1-1.4)，同时通过扫描电子显微镜(SEM)、动态光散射(DLS)对乳胶粒子的表面形态和粒径大小分布进行了表征，结果表明此乳液体系具有良好的控制性和稳定性，并推测了乳胶粒子的成核机理。通过对所得聚合物进行核磁表征(H NMR和C NMR)，证明聚合物末端带有紫外光敏感的-SCN(CH)基团，进而以所得PMMA为大分子引发剂成功地在紫外灯照射下对MMA、苯乙烯(St)进行了链增长实验。

关键词： atrp ICARatrp 铁盐催化剂反向atrp 无皂乳液有机铜盐

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原子转移自由基聚合机理及其应用

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合成技术及应用 2007年第4期22卷 38-40页

作者：唐燕春艾长军马敬红梁伯润东华大学纤维材料改性国家重点实验室上海201620

原子转移自由基聚合(atrp)是目前研究的热点之一。该文介绍了atrp的反应机理及其应用。

关键词：原子转移自由基聚合(atrp) 反向atrp 嵌段共聚物梯度共聚物接枝共聚物超支化聚合物

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镍体系(NiCl_2/PPh_3)催化的表面引发反向原子转移自由基聚合制备有机/无机杂化材料

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南京师范大学学报（工程技术版） 2007年第1期7卷 46-50页

作者：俞梅俞娥兰州城市学院中专部甘肃兰州730070 兰州大学化学化工学院甘肃兰州730000

考察了以过氧基团改性的纳米SiO2为引发剂,NiCl2/PPh3为催化体系的甲基丙烯酸甲酯(MMA)的反向原子转移自由基聚合(atrp).通过纳米SiO2与氯化亚砜反应,得到了表面由氯-硅基团改性的纳米SiO2,然后再将其与叔丁基过氧化氢(TBHP)反应,在纳... 详细信息

考察了以过氧基团改性的纳米SiO2为引发剂,NiCl2/PPh3为催化体系的甲基丙烯酸甲酯(MMA)的反向原子转移自由基聚合(atrp).通过纳米SiO2与氯化亚砜反应,得到了表面由氯-硅基团改性的纳米SiO2,然后再将其与叔丁基过氧化氢(TBHP)反应,在纳米二氧化硅表面成功引入过氧基团,得到了过氧基团改性的纳米SiO2粒子.结果表明,通过调控Ni2+和Ni+之间的变价关系,使得整个聚合反应具有活性自由基聚合的特征.通过酯交换反应,即将聚甲基丙烯酸甲酯接枝的纳米SiO2杂化粒子与氢氟酸反应,可将聚合物层从二氧化硅粒子表面成功解离.GPC结果表明,该纳米材料聚合物接枝层的分子量基本可控,分子量与单体转化率呈线性关系,ln([M0]/[M])与反应时间成正比,两者成线性关系.AFM分析表明,聚合后聚合物链均匀接枝到纳米SiO2表面,得到了分散稳定的以二氧化硅粒子为核,聚甲基丙烯酸甲酯为壳的核壳杂化粒子.

关键词：纳米SiO2 NiCl2/PPh3 反向atrp 有机/无机杂化材料

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