镍体系(NiCl_2/PPh_3)催化的表面引发反向原子转移自由基聚合制备有机/无机杂化材料

作     者：俞梅 俞娥 Yu Mei;Yu E

作者机构：兰州城市学院中专部甘肃兰州730070 兰州大学化学化工学院甘肃兰州730000 

出 版 物：《南京师范大学学报（工程技术版）》 (Journal of Nanjing Normal University(Engineering and Technology Edition))

年 卷 期：2007年第7卷第1期

页      面：46-50页

学科分类：081704[工学-应用化学] 07[理学] 08[工学] 0817[工学-化学工程与技术] 070302[理学-分析化学] 0703[理学-化学] 

基　　金：甘肃省自然科学基金(3ZS042-B25-049)资助项目 

主　　题：纳米SiO2 NiCl2/PPh3 反向ATRP 有机/无机杂化材料 

摘      要：考察了以过氧基团改性的纳米SiO2为引发剂,NiCl2/PPh3为催化体系的甲基丙烯酸甲酯(MMA)的反向原子转移自由基聚合(ATRP).通过纳米SiO2与氯化亚砜反应,得到了表面由氯-硅基团改性的纳米SiO2,然后再将其与叔丁基过氧化氢(TBHP)反应,在纳米二氧化硅表面成功引入过氧基团,得到了过氧基团改性的纳米SiO2粒子.结果表明,通过调控Ni2+和Ni+之间的变价关系,使得整个聚合反应具有活性自由基聚合的特征.通过酯交换反应,即将聚甲基丙烯酸甲酯接枝的纳米SiO2杂化粒子与氢氟酸反应,可将聚合物层从二氧化硅粒子表面成功解离.GPC结果表明,该纳米材料聚合物接枝层的分子量基本可控,分子量与单体转化率呈线性关系,ln([M0]/[M])与反应时间成正比,两者成线性关系.AFM分析表明,聚合后聚合物链均匀接枝到纳米SiO2表面,得到了分散稳定的以二氧化硅粒子为核,聚甲基丙烯酸甲酯为壳的核壳杂化粒子.